| 主权项 |
1.一种从1-双取代-1,3-丙二胺之混合物及其双-化合物以制备1,4-二氮杂环庚-2-酮及其双-化合物的方法,此处之1-双取代-1,3-丙二胺类均存在于烷化二胺的第一混合物中,此烷化二胺可由下面的结构式来表示:其中,R1,R2和R3各为C1-6烷基;R4系C1-6烷基或C1-6芳烷基;其中目标二胺(I)之分子量太接近(Ⅵ)和(Ⅶ)以致于用传统的分离方法不能将之分离,包含,(a)将上述第一混合物与具有结构之酮及卤仿CHX3反应,其中X为氯或溴;其中R6和R7各为C1-6烷基,当一起环化时表示环己基;此反应是在硷,有机溶剂和可选择添加之相转移触媒的存在下进行,生成1,4-二氮杂环庚-2-酮,其具有如下之结构且是在环二胺和无环二胺的第二混合物中,和(b)从上述第二反应混合物之所有其他成份中分离出产物,此产物主要包含占主要莫耳比例的(Ⅳ)(与(V)所占之量相比,而且(Ⅳ)和(V)在此产物中所占之重量百分比至少为90%。2.根据申请专利范围第1项的制法,其中有机溶剂为选自上述酮和卤仿之反应物。3.一种从1-双取代-1,3-丙二胺之混合物及其双-化合物以制备具有全受阻末取代N4原子之多取代1,4-二氮杂环庚-2-酮及其双-化合物的方法,此处之1-双取代-1,3-丙二胺类均存于烷化二胺之第一混合物中,此烷化二胺具有如下的结构:其中,R1,R2和R3各为C1-6烷基;R4系C1-8烷基或C8-18芳烷基;其中目标二胺(I)之分子量太接近(Ⅵ)和(Ⅶ)以致于无法用传统的分离方法将之分离,包含,(a)在第VIII族金属(担载于触媒担体上)存在于有效催化量的情况下,将上述第一混合物与氢和酮混合,在约500-1000psi的压力范围内,在约50℃到约200℃的温度范围内,在足够的时间内主要还原烷化上述N1-含胺基而不烷化N2-含伯胺基,以致在还原烷化之二胺中生成上述目标二胺的第三混合物,(b)从上述第三混合物中,将上述目标二胺与其他还原烷化之二胺和化合物分离,用以得到必要纯之目标二胺和c)将上述目标二胺与具有 结构之酮和卤仿CHX3反应,其中X为氯或溴;R6和R7系C1-6烷基和当一起环化时系环己基;此反应是在硷和可选择添加之相转移触媒和溶剂的存在下进行,生成具有如下结构之1,4-二氮杂环庚-2-酮,1,4-二此氮杂环庚-2-酮存在于环二胺和无环二胺的第二混合物中;和(d)从上述第二反应混合物中回收得到必要纯之1,4-二氮杂环庚-2-酮(Ⅵ)4.根据专利申请范围第3项的制法,其中上述第VIII族金属是选自镍、铂、铼、铑、钉和刨,且氢化是在溶剂的存在下进行,此溶剂在氢化条件下是为惰性的。5.根据申请专利范围第4项的制法,其中有机溶剂为选自上述酮和卤仿的反应物。6.一种制备多取代之1,4-二氮杂环庚-2-酮的方法,其包含,(a)将莫耳过量之1-双取代-1,3-丙二胺(起始二胺)与烷化剂R4X反应,它们的莫耳比至少为3:1,生成烷化之1-双取代-1,3-丙二胺的混合物,其结构式如下:其中,R1,R2和R3各为C1-6烷基;R4系C1-6烷基或C8-18芳烷基;其中目标二胺(I)之分子量太接近(Ⅵ)和(Ⅶ)以致于无法用博统的分离方法将之分离,(b)除去过量未反应之起始二胺,以提供烷化二胺之第一混合物;(c)将上述第一混合物与具有结构之酮和卤仿CHX3反应,其中X为氯或溴;R6和R7各为C1-6烷基,当一起环化时表示环己基;此反应是在硷和有机溶剂和可选择添加之相转移触媒之存在下进行,生成具有如下结构之1,4-二氮杂环庚-2-酮此1,4-二氮杂环庚-2-酮存在于环二胺和无环二胺的第二反应混合物中;(c)从上述第二反应混合物中,将产物和其他所有成份分离,此产物主要含有占主要莫耳比例的(Ⅳ) (和(V)相比)。7.根据申请专利范围第6项的制法,其中有机溶剂为选自上述酮和卤仿的反应物。8.一种制备多取代之1,4-二氮杂环庚-2-酮的方法,其包含,(a)将莫耳过量之1-双取代-1,3-丙二胺与烷化剂R4X反应,它们的莫耳比至少为3:1,生成烷化之1-双取代-1,3-丙二胺的混合物,其结构式如下:其中,R1,R2和R3各为C1-6烷基;R4系C1-6烷基或C8-18芳烷基;其中目标二胺(I)之分子量太接近(Ⅵ)和(Ⅶ)以致于无法用传统的分离方法将之分离,(b)除去过量之起始二胺,以提供存在于第一混合物中之上述烷化二胺的混合物;(c)在第VIII族金属(担载于触媒担体上)存在于催化有效量的情况下,将上述第一混合物与氢和酮混合,在500-1000psi的压力范围内,在约50℃到约200℃的温度范围内,在足够的时间内主要环原烷化上述N1-含胺基而不烷化N2-含伯胺基,以致于在还原烷化之二胺中生成上述目标二胺之第三混合物。(d)从上述第三混合物中,将上述目标二胺和其地还原烷化二胺和化合物分离,以得到必要纯之目标二胺,(c)将上述目标二胺与具有 结构之酮和卤仿CHX3,反应,其中X为氯或溴;R6和R7各为C1-6烷基,当一起环化时系环己基;此反应在硷和可选择添加之相转移触媒和溶剂的存在下进行,生成具有如下结构之1,4-二氮杂环庚-2-酮,其存在于环二胺和无环二胺的第二混合物中;(f)从上述第二反应混合物中,回收得到必要纯之1,4-二氮杂环庚-2-酮(Ⅳ)。9.根据专利申请范围第8项的制法,其中上述第VIII族金属选自镍、铂、铼、铑、钌和钯,且氢化是在溶剂的存在下进行,此溶剂在氢化条件下是为惰性的。10.一种制备多取代之1,4-二氮杂环庚-2-酮的方法,其包含,(a)将过量之1-双取代-1,3-丙二胺与烷化剂R4X反应,它们的莫耳比至少为3:1,生成双(烷化之1-双取代-1,3-丙二胺),其结构式如下及其寡聚物(含3至约6个二胺重覆单元)混合物,其中,R1,R2和R3各为C1-6烷基;R5系C2-24烷撑,R5取代之C9-C23环烷基(环数为C5-8);和R8-Ph-R8其中P0h系苯基,R8系C2-C12烷撑。其中目标二胺(II)之分子量太接近(IX)和其他双(烷化二胺),以致于用传统方法无法将之分离;(b)除去过量之起始二胺,以提供存在于第一混合物中之烷化双-二胺和上述寡聚物的混合物;(c)将上述第一混合物与具有结构之酮和卤仿CHX3反应,其中X为氯或溴;R6和R7各为C1-6烷基,当一起环化时系环己基;此反应在硷和有机溶剂和可选择添加之相转移触媒之存在下进行,生成具有如下结构之双(1,4-二氮杂环庚-2-酮),其存在于环二胺和无环二胺之第二反应混合物中;和(d)从上述第二反应混合物中,将产物其他所有成份分离,此产物主要包含占主要莫耳比例之(XXI),其存于双(1,4-二氮杂环庚-2-酮)的混合物中。11.根据申请专利范围第10项的制法,其中有机溶剂为选自上述酮和卤仿的反应物。12.一种制备1,4一二氮杂环庚-2-酮之双化合物的方法,其包含,(a)将过量之1-双取代-1,3-丙二胺与烷化剂R4X反应,它们的莫耳比至少为3:1,生成具有如下结构式之双(烷化之1-双取代-1,3-丙二胺)及其寡聚物(含3到约6个三胺重覆单元)的混合物,其中,R1,R2和R3各为C1-6烷基;R5系C2-24烷撑,R5取代之C9-C23环烷基(环数为C5-8);和R8-Ph-R8 ,其中Ph系苯基,R8系C2-C12烷撑。其中目标二胺(II)之分子量太接近(IX)和其他双(烷化二胺),以致于无法用传统方分离方法将之分离;(b)在第VIII族金属(担载于触媒担体上)存在于催化有效量的情况下,将上述第一混合物与氢和酮混合,在约500-1000psi的压力范围内,在约50℃到约200℃的温度范围内,在足够的时间内,主要还原烷化上述N1-含胺基而不烷化N2-含伯胺基,以致在还原烷化之二胺中形成上述目标二胺的第三混合物,(c)从上述第三混合物中,将上述目标二胺与其他还原烷化之二胺分离,以得到必要纯之目标二胺,(d)将上述第一混合物与具有结构之酮和卤仿CHX3反应,其中X为氯或溴;R6和R7各为C1-6烷基,当一起环化时表示环己基;此反应在硷,有机溶剂和可选择添加之相转移触媒之存在下进行,生成具有如下结构之双(1,4-二氮杂环庚-2-酮),其存在于环和无环双(二胺)和寡聚物(含2到6个二胺重覆单元)的第二反应混合物中;(d)从上述第二反应混合物中,回收得到必要纯之双(1,4-二氮杂环庚-2-酮)(XXI)。13.根据专利申请范围第12项的制法,其中上述第VIII族金属是选自镍、铂、铼、铑、钌和钯,且氢化是在溶剂的存在下进行,此溶剂在氢化条件下是为惰性的。14.根据申请专利范围第13项的制法,其中有机溶剂为选 |
