发明名称 适用于醣类及多元醇类氢化和氢解之金属触媒组成物及其制法和用途
摘要 特别适用于高级多元醇氢解反应,位于隋性载体上之金属触媒组成物,特征乃包含以下相对至100份触媒的:(a) 0.5 至5 重量% 钌(b) 1 至10重量%之金属,此金属是选自钯、铂及铑,及(c) 0.5 至2.5 重量% 铜,其中铜含量低于金属(b) 之含量藉着对高级多元醇的氢解反应,此触媒是特别用在生产低级多元醇,例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、和丙三醇。
申请公布号 TW227528 申请公布日期 1994.08.01
申请号 TW082100591 申请日期 1993.01.30
申请人 蒙地卡弟尼工业有限公司;诺瓦蒙特公司 发明人 布鲁诺卡塞尔;吉瑞普古比多沙
分类号 B01J23/40;B01J23/46 主分类号 B01J23/40
代理机构 代理人 郑自添 台北巿敦化南路二段七十七号八楼
主权项 1﹒一种特别适用于高级多元醇氢解反应且位 于惰性载体上的金属触媒组成物,特征在 于其包含了相对触媒100份的如下成份: (a)0﹒5至5重量%的钌; (b)1至10重量%的金属,此金属是选自 钯、铂及铑,和 (c)0﹒5至2﹒5重量%的铜, 其中铜的含量低于金属(b)的含量。 2﹒如申请专利范围第1项之触媒组成物,特 征在于其包括: (a)1至3重量%的钌; (b)2至6重量%的钯,和 (c)0﹒5至2重量%的铜。 3﹒﹒如申请专利范围第1项之触媒组成物,其 中惰性载体为活性碳。 4﹒﹒如申请专利范围第3项之触媒组成物,其 中金属是载于粒状碳之上且此组成物拥有 ─比表面积600至1000m2/g; ─总孔隙体积0﹒5至1﹒2cm3/g; ─表观比重(体密度)0﹒45至0﹒55g/cm3; ─实际比重1﹒9至2﹒3g/cm3; ─拥有半径小于75埃的微孔总体积0﹒4至 0﹒55cm3/g,和 ─灰份含量2至5重量%。 5﹒如申请专利范围第4项的触媒组成物,其 中钌/铜的重量比是介于2和4间。 6﹒一种制备如申请专利范围第3项的触媒组 成物的方法,特别针对高级多元醇的氢解 反应,特征在于其包括如下作业: (Ⅰ)制备含有钌化合物和第二金属的水溶 液,此第二金属选自钯,铂和铑; (Ⅱ)将此水溶液与活性碳的水性悬浮液接 触,藉着加入硷性溶剂来调节pH値直 到4﹒5至8间; (Ⅲ)加热至60℃至100℃一段时间足以 引起使金属化合物沈淀在活性碳上,及 分离固体; (IV)将所得的固体悬浮在一硷性溶液,用 氢气在60℃至100℃间以足够时间氢 化所得的悬浮液引起沈淀在载体上金属 的产生;和 (V)加含铜且低于50℃的水溶液至此悬浮 液中,在搅拌下,维持悬浮液在此温度 足够时间使得铜沈淀,回收固体载体; 在溶液(Ⅰ)和(V)的金属浓度足以 使触媒含有: (a)0﹒5至5重量%的钌; (b)1至10重量%的金属,而此金属选自 钯、铂和铑;及 (c)0﹒5至2﹒5重量%的铜,铜的浓度低于 (b)金属的含量。 7﹒如申请专利范围第6项之方法,其中活性 碳是粒状且为: ─比表面积600至1000m3/g; ─总空隙体积0﹒5至1﹒2cm3/g; ─表观比重(体密度)0﹒45至0﹒55g/ cm3; ─实际比重1﹒9至2﹒3g/cm3; ─拥有半径小于75埃的微孔总体积0﹒4至 0﹒55cm3/g,和 ─灰份含量3至5重量%。 8﹒如申请专利范围第6项之方法,其中在(Ⅰ )中的水溶液是藉着溶解三氯化钌及自H2 PdCl4和Ha2PdCl4中选择的钯化合物于 水中而制备的。 9﹒如申请专利范围第6项之方法,在(V) 中含铜的水溶液是藉着将甲酸铜溶解在水 中制备的。 10一种在载体金属触媒的存在下及在高级多 元醇的压力下藉由氢解作用生产低级多元 醇及其混合物之方法,特征在于使用如申 请专利范围第3项之触媒组成物。 11﹒如申请专利范围第10项之方法,特征在 于反应温度是介于220℃与270℃之间。 12﹒如申请专利范围第10项之方法,特征在 于氢解反应是连续在一固定床上进行,其 中高级多元醇或其混合物是配合以20至 40重量%浓度供应,且以介于0﹒3至4/ 小时,较佳是0﹒66至2﹒50/小时,的空间 速度来供应。 13﹒如申请专利范围第10项之方法,其中反 应压力是介于7﹒5与20Mpa。 14﹒如申请专利范围第10项之方法,特征在 于所供应的包括以硷性或硷土金属氢氧化 合物当作促进剂,而高级多元醇与硷性或 硷土氢氧化合物的莫耳比是介于3和30 间。 15﹒如申请专利范围第10项之方法,其中高 级多元醇或其混合物是由在一低的pH侦 所进行的醣类氢化反应的第一阶段所获得。 16﹒如申请专利范围第15项之方法,其中氢 化反应第一阶段的pH値可藉加入硷性或 硷土氢氧化合物而调整至7﹒5与8间。 17﹒如申请专利范围第16项之方法,其中氢 化作用阶段是利用触媒在固定床反应器进 行,而此触媒含有载于粒状活性碳上介于 0﹒5与5重量%的钌,而此粒状活性碳为 ─比表面积600至1000m2/g; ─总孔隙体积0﹒5至1﹒2cm3/g; ─实际的比重1﹒9至2﹒3g/cm3; ─拥有半径小于75埃的微孔总体积0﹒4至 0﹒55cm3/g, ─灰份含量2至5重量%。
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