| 主权项 |
1﹒制备如下通式(1)所示之诺酮衍生物及彼 等类的一种方法式中,R1为一氢原子,一种 C2─C6低级烯基元,一种C2─C6低级炔 基元或一种C1─c6低级烷基元而可带有苯基 (一个以上)取代基者;R2为一氢原子,一种 C1─C6低级烷基元或一苯基元;R3为一种 C1─C6低级烷基元而带有苯基(一个以上) 取代基者,或为二苯基元而可带有1至3个选自 如下群属之取代基者:卤素原子,C1─C6低 级烷基或C1─C6低级烷氧基;R4为一氢原 子,一羟基或一种C1─C6低级烷醯基;X为 一种卤素原子;Y为一种低级c1─C6次烷基 元而可带有羟基取代基(一个以上);n为0, 1或2;诺醽骨架内3 -及4-位置间之碳 -碳键系单价键或双价键;设若当R3为一种C 1─C6低级烷基而带有苯基取代基(一个以上 ),则R4即不可为一羟基亦不可为一低级烷醯 基。此法系令如下通式(2)所示之一种化合物 式中,R1,R2,X,Y,n及诺酮骨架内 3-及4-位置间之碳-碳键的定义悉如同前, 而X1则为一种卤素原子,与如下通式(3)所 示之一种啶衍生物起反应式中,R3及R4之 定义同前。此脱氢卤反应系藉应用一种硷性化合 物作为脱氢卤剂,于一种溶剂之存在或不存在下 进行。式(2)化合物与(3)之啶衍生物的 用量比率以二者呈等莫耳或以后者超过前者为属 理想者。反应温度为由室温至约200℃,而反 应时间则由数小时至24小时。 2﹒制备如下通式(1)所示之-种诺酮衍生物的 一种方法式中,R1,R2,R3,R4,X, Y,n及诺酮骨架内3-及4-位置间之碳- 碳键的定义悉如同前,此法系令如下通式所示之 一种羟基诺酮 式中,R1,R2,X,n及 诺酮骨架内3-及4-位置间之碳-碳键的定 义悉如同前,与如下通式(10)所示之一种 啶化合物起反应式中,R3,R4及Y之定义悉 如同前;X2则为一种卤素原子。此反应可藉利 用一种硷性化合物作为脱氢卤剂,于一种适宜之 溶剂内,于由室温至约200℃,进行数小时至 约15小时。式(8)所示之化合物与式(10 )所示之化合物的用量比率以二者呈等莫耳或以 后者超过前者为理想者。 3﹒制备如下通式(1a)所示之一种诺酮衍生物 的一种方法式中,R1,R3,R3,R4,X ,n及诺酮骨架内3-及4-位置间之碳-碳 键的定义悉如同前,此法系令如下通式(12) 所示之一]种烷氧基诺酮化合物式中,R2 ,R3,X,n及诺酮骨架内3─及4-位置 间之碳-碳键的定义悉如同前;Z则为下式所示 之一种基元 (式中,X3系一种卤素原子), 与如下通式(3)所示之一种啶衍生物起反应 式中,R3及R4,定义悉如同前,以得如通式 (1a)所示之所欲之诺酮衍生物。此反应系 于一种适宜之惰性溶剂之存在或不存在下,于室 温至约200℃进行数小时至24小时。 4﹒制备如下通式(1a)所示之一种诺酮衍生物 的一种方法式中,R1,R2,R3,R4,X ,n及诺酮骨架内3-及4-位置间之碳-碳 键的定义悉如同前,此法系令如下通式(8)所 示之一种羟基诺酮化合物式中,R1,R2, X,n及请酮骨架内3上及4-位置间之碳- 碳键的定义悉如同前,与如下通式(11)所示 之一种3-卤-1,2-环氧丙烷化合物起反应 式中,X3系一种卤素原子,以得如下通式( 12)所示之一种中间体化合物式中,R1,R 2,X,n及诺酮骨架内3-及4-位置间之 碳─碳键的定义悉如同前;Z则为下式所示之一 种基元(式中,X3系一种卤素原子),再令如 通式(12)所示之中间体化合物与如下通式( 2)所示之一种啶衍生物起反应式中,R3及 R4之定义悉如同前,以得如通式(1a)所示 之所欲之诺酮衍生物。通式(8)及(11) 所示之化合物之反应系藉应用一种硷性化合物, 于一种溶剂之存在或不存在下进行,式(11) 所示之化合物与式(8)所示之化合物的比率以 二者启等莫耳或后者超出前者为属理想者,反应 温度为由0至150℃,通式(12)及(3) 所示之化合物之反应则于一种适当之惰性溶剂之 存在或不存在下,于室温至约200℃进行数小 时至24小时。 5﹒装备如下通式(1c)所示之一种诺酮衍生物 的一种方法 式中,R2,R3,R4,X,Y ,n及诺酮骨架内3-及4─位置间之碳-碳 键的定义悉如同前;而p1'则为一种低级烯基 ,一种低级炔基或一种低级烷基而可带有苯基取 代基(一个以上)者,此法系令如下通式(Ib )所示之一种化合物,式中,R2,R3,R4 ,X,Y,n及诺酮骨架内3-及4-位置间 之碳-碳键的定义悉如同前,与如下通式所示之 一种化合物起反应,R1'-X4式中,R1'的 定义如同前,而X4则为一种卤素原子,以得如 通式(1b)所示之所欲之化合物。此反应系藉 应用一种硷性化合物,于一种适当之溶剂内,于 0至70℃间之温度,进行约30分钟至12 小时者。 6﹒制备如下通式(Id)所示之一种诺酮衍生物 的一种方法式中,R1,R2,R3,R4,X ,n及诺酮骨架内3-及4-位置间之碳-碳 键的定义悉如同前,此法系令如下通式(8)所 示之一种诺酮化合物式中上R1,R2,X, n及诺酮 骨架内3-及4-位置间之碳-碳 键的定义悉如同前,与如下通式(14)所示之 一种化合物起反应式中,R3及R4之定义悉如 同前Z'则为式(式中,X3系一种卤素原子) ,此反应系于一种适宜之惰性溶剂的存在或不存 在下,于室温至约200℃间之温度进行数小时 至24小时。 7﹒制备如下通式(1e)所示之一种诺酮衍生物 的一种方法式中,R1,R2,R3,R4,X ,Y,n及诺酮骨架内3-及4-位置间之碳 -碳键的定义悉如同前;R6为一种低级烷基元 ;Q则为一种卤素原子,此法系使如下通式(1 )所示一种诺酮衍生物 式中,R1,R2, R3,R4,X,Y,n及诺酮骨架内3-及 4-位置间之碳─碳键的定义悉如同前,与如下 通式(15)所示之一种化合物起反应式中,R 6系一种低级烷基元,而Q则为一种卤素原子。 此反应系于一种惰性溶剂内进行,式(15)化 合物对式(1)化合物之用量比率以后者对前者 至少呈等莫耳为属理想者,反应温度为0℃至约 200℃,而时间则为1至8小时。 |
