| 主权项 |
1.一种化合物式(Ⅰ)之制法: 式中R1及R4各自独立,系C1-4 烷基; R2及R4各自独立,系宜链或 分枝C1-6烷链,其中可介入氧原子 ; R5系直链或分枝C1-13烷基 ,或可被C1-3烷基取代之C5-8环 烷基; 其包括: (a)使化合物(Ⅱ)和化合物胺脂(Ⅲ) 反应而得: 式中R1,R2,R5及R3,R4 如式Ⅰ中所述,在40-150℃温度 范围之溶剂如烷醇存在下;或 (b)使醛(Ⅳ)和胺酯(Ⅲ)和酮酯( Ⅴ)反应: 式中R5,R4,R3,R2,及R1 如式(Ⅰ)中所述,在40-150℃ 温度范围之溶剂如烷醇存在下;或 (c)为制得式中R1及R4相同,R2 及R3相同之式(Ⅰ)化合物,可使 醛(Ⅳ)和(Ⅰ)胺酯(Ⅲ),在一 亲质子或对质子呈惰性溶剂中如烃 ,乙 ,醚或烷醇,由-70至+ 30℃,于酸触媒如有机酸存在下 反应;或和酮酯(Ⅴ)在铵盐及 50-120℃温度范围之溶剂存在 下反应;或 (d)使式中R5系氢之对应式(Ⅰ)之酸 进行酯化,其包括: (i)以一烷化剂R5X(R5系如 式(Ⅰ)定义者,X为一离去基 )来处理此酸(Ⅰ)(此处R5 为氢),在可随意加热之极性 对质子呈惰性溶剂的硷存在下 ;或 (ii)以一醇R5OH(此处R5如式 (Ⅰ)定义者)或其烷氧化物来 处理此酸(Ⅰ)之活化衍生物; 或 (e)为制得式(Ⅰ)之E异构物,使化合 物(Ⅳ) (式中R1,R2,R3,及R4如 式(Ⅰ)中所述,Hal系溴或碘) ,和丙币酸酯(Ⅶ) CH2=CHCO2R5 (Ⅶ) (式中R5系如式(Ⅰ)中所述) ,在钯盐及有机盐存在,于80至 150℃温度范围内反应而得;或 (f)使化合物()和三苯磷烷(Ⅸ) 式中R1,R2,R3,R4,及R5 如式(Ⅰ)中所述,在40至120 ℃温度范围之溶剂中反应;或 (g)为制得式(Ⅰ)之Z异构物,石在氮 气日光下照射对应之式(Ⅰ)E异构 物溶液而得,且溶液中有E异构物 存在(溶剂为二氯甲烷)。2.根据请求专利部份第1. 项之制法,产 物为式中R1及R4系各自立独立之甲 基或乙基之化合物Ⅰ。3.根据请求专利部份第1.或 2.项之制法 ,产物为式中R1及R4系甲基之化 合物Ⅰ。4.根据请求专利部份第1.至3.项任一项 之制法,产物为式中R2及R3各自 独立,系可被C1-3烷氧基取代之 C1-4烷基之化合物Ⅰ。5.根据请求专利部份第1.至4. 项任一项 之制法,产物为式中R2及R3各自 独立,选自甲基,乙基,异丙基,第 三丁基,甲氧乙基或丙氧乙基之化合 物Ⅰ。6.根据请求专利部份第1.至5.项任一项 之制法,产物为式中R5系C3-9直 链或分枝之烷基,或可被C1-3烷基 取代之C5-7环烷基之化合物Ⅰ。7.根据请求专利部 份第1.至6.项任一项 之制法,产物为式中R5系异丙基, 第三丁基,2,6-二甲基-4-庚 基,辛基或环己基或被甲基取代之环 己基之化合物Ⅰ。8.根据请求专利部份第1.至7.项 任一项 之制法,产物为式中R1及R4系甲 基;R2及R3各自独立,系甲基, 乙基,异丙基,异丁基,丙氧乙基或 甲氧乙基;R5系异丙基,第三丁基 ,2,6-二甲基-4-庚基,辛基 或环己基或被甲基取代之环己基之化 合物Ⅰ。9.根据请求专利部份第1.至8.项任一项 之制法,产物为式中R5系第三丁基 之化合物Ⅰ。10.根据请求专利部份第1.至9.项任一 项 之制法,产物为4-{2-[3-( 1,1-二甲基乙氧)-3-氧-1 -丙烯]苯}-1,4-二氢-2, 6-二甲基-3,5- 啶二羧酸二 乙酯。11.根据请求专利部份第1.至9.项任一项 之制法,产物包含: 4-{2-[3-(1,1-二甲基 乙氧)-3-氧-1-丙烯]苯}1 ,4-二氢-2,6-二甲基-3, 5- 啶二羧酸3-甲酯5-(2- 甲基丙)酯; 4-{2-[3-(1,1-二甲基 乙氧)-3-氧-1-丙烯]苯}- 1,4-二氢-2,6-二甲基-3 ,5- 啶二羧酸二甲酯; 4-{2-[3-(1,1-二甲基 乙氧)-3-氧-1-丙烯]苯}- 1,4-二氢-2,6-二甲基-3 ,5- 啶二羧酸3-甲酯5-乙酯 。12.根据请求专利部份第1.至11.项任一项 之制法,产物为式Ⅰ化合物之E异构 物。13.通式(Ⅰ)化合物: 式中R1及R4各自独立,系C1-4 烷基; R2及R4各自独立,系直链或 分枝C1-6烷链,其中可介入氧原子 ; R5系直链或分枝C1-13烷基 ,或可被C1-3烷基取代之C5-8环 烷基。14.根据请求专利部份第13.项之化合物, 式中R1及R4系各自独立之甲基或 乙基之化合物Ⅰ。15.根据请求专利部份第13.或14. 项之化合 物,式中R1及R4系甲基之化合物 Ⅰ。16.根据请求专利部份第13.至15.项任一项 之化合物,式中R2及R3各自独立 ,系可被C1-3烷氧基取代之C1-4 烷基之化合物Ⅰ。17.根据请求专利部份第13.至16. 项任一项 之化合物, 式中R2及R3各自独立,选自 甲基,乙基,异丙基,第三丁基,甲 氧乙基或丙氧乙基之化合物Ⅰ。18.根据请求专利 部份第13.至17.项任一项 之化合物, 式中R5系C3-9直链或分枝之 烷基,或可被C1-3烷基取代之 C5-7环烷基之化合物Ⅰ。19.根据请求专利部份第13. 至18.项任一项 之化合物, 式中R5系异丙基,第三丁基, 2,6-二甲基-4-庚基,辛基或 环己基或被甲基取代之环己基之化合 物Ⅰ。20.根据请求专利部份第13.至19.项任一项 之化合物, 式中R1及R4系甲基;R2及 R3各自独立,系甲基,乙基,异丙 基,异丁基,丙氧乙基或甲氧乙基; R5系异丙基,第三丁基,2,6- 二甲基-4-庚基,辛基或环己基或 被甲基取代之环己基之化合物Ⅰ。21.根据请求专 利部份第13.至20.项任一项 之化合物, 式中R5系第三丁基之化合物Ⅰ 。22.4-{2-[3-(1,1-二甲基 乙氧)-3-氧-1-丙烯]苯}- 1,4-二氢-2,6-二甲基-3 ,5- 啶二羧酸二乙酯。23.选自下式之化合物: 4-{2-[3-(1,1-二甲基 乙氧)-3-氧-1-丙烯]苯}1 4-二氢-2,6-二甲基-3,5 - 啶二羧酸3-甲酯5-(2-甲 基丙)酯; 4-{2-[3-(1,1-二甲基 乙氧)-3-氧-1-丙烯]苯}- 1,4-二氢-2,6-二甲基-3 ,5- 啶二羧酸二甲酯; 4-{2-[3-(1,1-二甲基 乙氧)-3-氧-1-丙烯]苯}- 1,4-二氢-2,6-二甲基-3 ,5- 啶二羧酸-甲酯5-乙酯 。24.根据请求专利部份第13.至23.项任一项 之化合物之E异构物。 |
