发明名称 潜伏催化剂,被抑制固化之环氧树脂组合物及由此制备层合物
摘要 概略言之,本发明系有关发现一类化合物,其中包括硼酸,或顺丁烯二酸,或硼酸与至少一种具有弱亲核阴离子的酸所生成的混合物,该类化合物可抑制聚环氧化物与固化剂于低温之反应。另一具体例中,本发明系有关一种适合固化聚环氧化物之潜伏触媒系统,所述聚环氧化物系由如下二者接触而得:I)固化聚环氧化合物用之触媒其中包括含有胺,杂环族氮膦,硫化物,膦,硫化物,铵,鏻,铳,之化合物或混合物;与Ⅱ)硼酸,或硼酸与至少一种具有弱亲核阴离子之酸所生成的混合物。此外,本发明系有关含有抑制剂或潜伏触媒组合物之环氧树脂组合物。又另一具体例中,本发明系有关可用于固化聚环氧化物之一种组合物,该组合物含有:A)抑制用量之硼酸,或顺丁烯二酸,或硼酸与至少一种具有弱亲核阴离子之酸所生成之混合物;及非必要的B)触媒用量之触媒,可用于加速聚环氧化物与固化剂之反应,其中抑制剂及触媒系以复合物形式存在。
申请公布号 TW176167 申请公布日期 1992.01.01
申请号 TW080103894 申请日期 1991.05.20
申请人 陶氏化学国际有限公司 发明人 查利Z.霍兹;乔瑟夫.甘;詹姆斯L.伯瑞;路易士L.渥克
分类号 C08G59/68;C08K3/38;C08K5/09 主分类号 C08G59/68
代理机构 代理人 恽轶群 台北巿松山区南京东路三段二四八号七楼
主权项 1.一种环氧树脂组合物,其包含:A.非必要之聚环氧 化物 ;B.非必要之于升温下可与聚环氧化物反应之固化 剂;且 其特征在于该组合物更包含:C.一固化抑制剂,其包 含硼 酸或顺丁烯二酸,或硼酸与一或多种具弱亲核阴离 子之酸 之混合物;但,(A)聚环氧化物或(B)固化剂之一或二 者需 存在。2.如申请专利范围第1项之组合物,其中又包 括环氧树脂 触媒,其中包括含胺,杂环族之含氮,膦,硫化物,铵, 鏻,钾或铳化合物或此等化合物之混合物,其可促 进使用 固化剂固化聚环氧化物者。3.一种潜伏触媒,其包 含:i)固化聚环氧化物化合物用之 触媒,包括含胺,杂环族之含氮,膦,硫化物,铵,鏻, 铳或钾之化合物或其混合物,与ii)硼酸,或硼酸与 一种 或多种具有弱亲核阴离子之酸所生成之混合物。4 .如申请专利范围第2项之组合物,其进一步特征为 该固 化抑制剂和触媒以一潜伏触媒组合物之形式存在, 该潜伏 触媒组合物由下列接触而成:i)固化聚环氧化物化 合物之 触媒,包含胺、杂环族之含氮、膦、硫化物、铵、 鏻、铳 或钾之化合物或其混合物,与ii)硼酸或硼酸与至少 一种 具有弱亲核阴离子之酸所生成之混合物,其中组份 i)和ii )系在与聚环氧化物、固化剂或其混合物接触前接 触之。5.如申请专利范围第2项中所述之组合物,其 中之触媒为 选自下列之任一种鏻化合物:乙基三苯基鏻乙酸盐 ,乙基 三苯基鏻乙酸盐,乙酸复合物,四丁基鏻乙酸盐,四 丁基 鏻乙酸盐,乙酸复合物,乙基三苯基鏻氯化物,乙基 三苯 基鏻碘化物,四丁基鏻氯化物,四丁基鏻氯化物,四 丁基 鏻碘化物及四丁基鏻氢氧化物;选自下列任一种之 铵化合 物:四丁基铵氢氧化物,四乙基铵氢氧化物,四甲基 铵氢 氧化物,乙基三(2—乙氧基乙基)铵氢氧化物,三乙 基(2 —硫乙基乙基)铵氢氧化物,N—甲基—N—亚甲基甲 烷铵 乙酸盐,N—甲基—N—亚甲基甲烷铵乙酸盐,乙酸复 合物 ,N—甲基—N—亚甲基铵氯化物,N—甲基—N—亚甲 基甲 烷铵碘化物,N—甲基 啶 乙酸盐,N—甲基 啶 乙酸 盐、乙酸复合物,N—甲基 啶 氯化物,N—甲基 啶 碘化物,1—乙基—2,3—二甲基咪唑 乙酸盐,1—乙 基 —2,3—二甲基咪唑 乙酸盐乙酸复合物,1—乙基 —2 ,3—二甲基咪唑 氯化物,1—乙基—2,3—二甲基咪 唑 碘化物,N—甲基 乙酸盐,N—甲基 乙酸盐 乙酸复合物,N—甲基氯化物,N—甲基 碘化物,N —甲基—1,3,5—三 乙酸盐乙酸复合物,N—甲基 —1,3,5—三氯化物及N—甲基—1,3,5—三碘化物; 选自下列之任一种非杂环族胺:乙胺,二乙胺,三乙 胺, 正丙胺,二—正—丙胺,三—丙胺,异丙胺,二异丙 胺 ,三异丙胺,丁基胺,二丁基胺,三丁基胺及甲基二丁 胺 ;或选自下列之任一种杂环族胺:咪唑,咪唑啶,咪唑 ,唑, 咯, 唑, 啶, ,吗 ,唎 ,嘧啶, 咯啶, 唑, 唑 ,, ,嘌呤, 唑, , ,吩 ,呻 ,吩 , 咯 , ,啶及 ; 或其任一种组合;及,若存在时,具有弱亲核阴离子 之酸 为氟硼酸。6.如申请专利范围第5项所述之组合物, 其中之触媒为含 三级胺或含杂环族胺之化合物。7.如申请专利范 围第5项所述之组合物,其中之触媒为2— 甲基咪唑;2—乙基,4—甲基咪唑或2—苯基咪唑。8. 如申请专利范围第2项所述之组合物,其中之固化 剂为 酐,含有一个以上芳香羟基之化合物,多醯胺或多 胺。9.如申请专利范围第8项所述之组合物,其中之 固化剂为 氰醯胺,二氰基二醯胺,氰醯胺或二氰基二醯胺之 衍生物 ,二羟基酚,二元酚,双酚,卤化双酚,烷基化双酚,参 酚,酚—醛树脂,卤化酚—醛清漆树脂,烷基化酚— 醛清 漆树脂,酚—羟基苯甲醛树脂,烷基化酚—羟基苯 甲醛树 脂,烃—酚树脂,烃—卤化酚树脂,烃—烷基化酚树 脂, 或其任一种组合。10.一种涂覆物件之方法,包括:A) 令物件与如申请专利 范围第2项所述之组合物接触,其中所述组合物非 必要地 系于一种或多种可相溶混之溶剂内。B)非必要地 将涂覆件 通过加热段,加热段之温度足够使得任何存在之溶 剂蒸发 但又低于聚环氧化物进行显着固化反应之温度者; 及C)非 必要地将涂覆件曝露于聚环氧化物可至少进行部 分固化之 条件下。11.如申请专利范围第10项所述之方法,其 中之触媒及抑 制剂系以预先生成之复合物形式存在。12.如申请 专利范围第10项所述之方法,其中之环氧树脂 组合物包括:i)100份之聚环氧化物配于非极性溶剂; ii) 每100份树脂0.5至30份固化剂配于溶剂中;iii)每100份 树脂0.01至2.0份硼酸配于极性溶剂中;及iv)每100份 树 脂0.01至2.0份触媒;其中抑制剂对触媒之比系由0.1:1 至 4.0:1.0。13.一种如申请专利范围第12项用以制备层 合物之方法, 其包含:(A)使加强物料与具有下列各者之环氧树脂 组合 物接触i)100份之聚环氧化物配于非极性溶剂;ii)每 100 份树脂约0.01至约2.0份硼酸配于溶剂中,iii)每100份 树 脂约0.01至约2.0份硼酸配于极性溶剂中,和iv)每100 份 树脂约0.01至约2.0份触媒;其中,抑制剂对触媒的比 例 为从约0.1:1至约4.0:1.0;且其中该组合物为非必要地 于一或多种互混溶剂中;B)在足以使任何存在的溶 剂蒸发 之温度下非必要地使涂覆加强物料通过一加热区, 但在低 于该温度下,聚环氧化物进行显着固化反应;C)非必 要地 使涂覆之加强物料曝露于能使聚环氧化物被至少 部份固化 之条件下;D)形成涂覆加强物料之段,E)使涂覆加强 物料 之段以期望之配置接触;及F)将接触后之涂覆加强 物料于 聚环氧化物可进行固化反应之温度下接受加压,其 中该压 力系足以使各段上之聚环氧化物流动且与毗邻段 上之聚环 氧化物混合者。14.一种组合物,其中包括如申请专 利范围第2项所述之组 合物之部分固化反应产物;其中部分固化的树脂可 进行进 一步固化。15.一种调整如申请专利范围第2项所述 之组合物之胶凝时 间之方法,其特征为经由提高硼酸浓度来延长胶凝 时间, 或降低硼酸浓度来缩短胶凝时间,而调节抑制剂浓 度。16.如申请专利范围第2项所述之组合物,其特 征为硼酸系 于二或三羟基取代经溶剂内,与一种或多种本发明 之其他 组分之溶液接触。17.如申请专利范围第16项所述 之组合物,其中该溶剂为1
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