发明名称 杀虫性1–芳香╳咯
摘要 本发明系关于下列化学式(Ⅱ)之经取代-1-芳基咯化合物,可使用作为农药,尤其用于控制昆虫,类及线虫。描述制造此化合物及用于其制备之中间体的方法。此外,又提供含此化合物之组合物及其使用方法。此等化合物为化学式(Ⅱ)之化合物□ (Ⅱ)式中典型取代基是:X是卤素或R5S(O)n基,其中n是0,1或2且R5是 CF3,CCl3,CF2Cl,CFCl2,CF2Br,CHF2,CHCl2或CHClF; R1是H,Br,SCH3,CH3视情况取代者或烷氧亚烃亚胺基; R2是CN; R3是H,Cl或视情况取代CH3;Y是CF3或Cl;X1及X4各为Cl;且 X2及X3各为H。
申请公布号 TW179091 申请公布日期 1992.02.21
申请号 TW080104757 申请日期 1991.06.20
申请人 隆宝兰农化公司 发明人 大卫.尼尔.席诺迪斯;安尼鲍尔.路培斯;李.斯.郝尔;保罗.艾.凯;派西亚.勒.卡卫柯斯基;菲利浦.瑞德.提摩斯;罗素.詹姆士.奥卡特
分类号 A01N43/36;C07D207/36 主分类号 A01N43/36
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1.一种化学式(Ⅱ)之农药化合物式中X是卤素或R5S(O )n基 ,其中n是0,1或2且r5是少于3碳个原子之直链或分支 烷 基;或少于3个碳原子之直链或分支卤烷基,其中卤 基是F ,Cl,或Br或其组合;R1是:氢;卤素;或少于3个碳原 子之烷基,氰烷基,卤烷基,烷硫基,烷氧基或烷氧亚 烃 亚胺基;R3是:氢;卤素;或少于3个碳原子之烷基或卤 烷基;Y是:卤素或三氟甲基:X1是卤素;X2及X3是氢; 且X4是卤素;倘若:若R3是卤素或完全卤基取代卤烷 基, 则R1不是氢;又倘若:若R1是甲基,甲氧基或三氟甲基 , R3是氯基或氟基,X1及X4是氯基,且R5是三氟甲基,则Y 是卤素;若R1是甲硫基,R3,X1及X4是氯基,且X是三氟 甲硫基,三氟甲亚磺醯基,三氟甲磺醯基或二氯氟 甲硫基 ,则Y是卤素;若R1是氢,R3是甲基或甲氧基,R是三氟甲 基,且X1及X4是氯基,则Y是卤素;及若R1是氢,R3及R4 是氯基,X1是甲硫基或甲亚磺醯基,且Y是三氟甲基 则X不 是三氟甲硫基,三氟甲磺醯基,二氯氟甲硫基或氯 氟甲磺 醯基。2.根据申请专利范围第1项之农药化合物,其 中:X是R5S( O)n基,其中n是0,1或2且R5是C1-3烷基,三卤甲基或二 卤甲基,其中卤基是F,C1或Br或其组合;R1如申请专利 范围第1项所定义者;R2如申请专利范围第1项所定 义者; 且R2,Y,X1,X2,X3,X4及其条件如申请专利范围第1项 所定义者。3.根据申请专利范围第2项之农药化合 物,其中:X是R5S( O)n基,其中n是0,1或2且R5是CH3,CF3,CF2Cl,CFCl2 ,CF2Br,CHF2,CHClE或CHCI2,且R1,R2,R3,Y,X1, X2,X3,X4及其条件如申请专利范围第2项所定义者。4 .根据申请专利范围第3项之农药化合物,其化合物 是:1 -(2,6-二氯基-4-三氟甲苯基)-2-氯基-3-氰基-4-(三氟 甲亚磺醯基)-5-(2-氰乙基)呲咯;1-(2,6-二氯基-4-三 氟甲苯基)-2-二氯甲基-3-氰基-4-(三氟甲硫基) 咯;1- (2,6-二氯基-4-三氟甲苯基)-2-甲基-3-氰基-4-(三氟甲 硫基) 咯;1-(2,6-二氯基-4-三氟甲苯基)-2-甲基-3- 氰基-4-(三氟甲亚磺醯基) 咯;1-(2,6-二氯基-4-三氟 甲苯基)-2-甲基-3-氰基-4-(三氟甲磺醯基) 咯;1-(2, 6-二氯基-4-三氟甲苯基)-2-二氟甲基-3-氰基-4-(三氟 甲 亚磺醯基) 咯;1-(2,6-二氯基-4-三氟甲苯基)-2-二氯 甲基-3-氰基-4-(三氟甲磺醯基) 咯;1-(2,6-二氯基-4 -三氟甲苯基)-2-二氯甲基-3-氰基-4-(二氯氟甲硫基) 咯;1-(2,6-二氯基-4-三氟甲苯基)-2-二氯甲基-3-氰基 -4-(二氯氟甲磺醯基) 咯;1-(2,6-二氯基-4-三氟甲苯 基)-2-二氯甲基-3-氰基-4-(二氯氟甲亚磺醯基) 咯;1- (2,6-二氯基-4-三氟甲苯基)-2-氯基-3-氰基-4-(二氯氟 甲亚磺醯基)-5-(甲硫基)咯;1-(2,6-二氯基-4-三氟甲 苯基)-2-氟甲基-3-氰基-4-(二氟甲硫基) 咯;1-(2,6- 二氯基-4-三氟甲苯基)-2-氟甲基-3-氰基-4-(二氟甲 磺醯 基) 咯;1-(2,6-二氯基-4-三氟甲苯基)-2-氟甲基-3- 氰基-4-(二氟甲亚磺醯基) 咯;1-(2,6-二氯基-4-三氟 甲苯基)-2-氯基-3-氰基-4-(氯二氟甲硫基)-5-(甲硫基 ) 咯;1-(2,6-二氯基-4-三氟甲苯基)-2-甲基-3-氰基-4 -(二氯氟甲硫基) 咯;1-(2,6-二氯基-4-三氟甲苯基)- 2-甲基-3-氰基-4-(二氯氟甲亚磺醯基) 咯;或1-(2,6- 二氯基-4-三氟甲苯基)-2,5-二甲基-3-氰基-4-(二氯氟 甲硫基) 咯;5.根据申请专利范围第4项之农药化合 物,其化合物是:1 -(2,6-二氯基-4-三氟甲苯基)-2-氯基-3-氰基-4-(二氯 氟甲亚磺醯基)-5-(甲硫基)咯;1-(2,6-二氯基-4-三氟 甲苯基)-2-甲基-3-氰基-4-(二氯氟甲硫基) 咯;或1-(2 ,6-二氯基-4-三氟甲苯基)-2-甲基-3-氰基-4-(二氯氟 甲 亚磺醯基) 咯;6.根据申请专利范围第1项之农药化 合物,其中:X是卤素 或R5S(O)n基,其中n是0,1或2且R5是:C1-3烷基;三卤 甲基或二卤甲基;R1如申请专利范围第1项所定义者 ;R2 ,R3及Y如申请专利范围第1项所定义者;X1及X4个别是 氟 ,氯或溴;且X2及X3各为氢。7. 根据申请专利范围第 6 项之农药化合物,其中:X 是 卤素或 R5S(O)n 基,其中 n 是 0,1 或 2 且 R5 是: CH3,CF3,CCl3,CF2Cl,CFCl2,CF2Br,CHF2,CHFCl 或 CHCl2;且R1,R2,R3,Y,X1,X2,X3 及 X4 如申请 专利范围第 6 项所定义者。8. 根据申请专利范围 第7项之农药化合物,其化合物是: 2-溴基-3-(氯二氟甲硫基)-4-氰基-1-(2,4,6-三氯苯基 ) 咯;2-溴基-3-(氯二氟甲亚磺醯基)-4-氰基 -1-(2,4 ,6- 三氯苯基) 咯;2-溴基-4-氰基-3-(二氯氟甲硫基) -1-(2,4,6-三氯苯基) 咯;2-溴基-4-氰基-3-(二氯氟 甲磺醯基)-1-(2,4,6-三氯苯基) 咯;4-氰基-3-(二氯 氟甲硫基)-2-(甲硫基)-1-(2,4,6-三氯苯基) 咯;4- 氰基-3-(二氯氟甲硫基)-2-乙氧亚甲亚胺基-1-(2,4,6- 三氯苯基) 咯;或或2-溴-3-氯-4-氰基-1-(2,4,6-三 氯苯基) 咯;9.根据申请专利范围第8项之农药化合 物,其化合物是:2 -溴基-3-(氯二氟甲硫基)-4-氰基-1-(2,4,6-三氯苯基) 咯;2-溴基-3-(氯二氟甲亚磺醯基)-4-氰基-1-(2,4, 6-三氯苯基) 咯;2-溴基-4-氰基-3-(二氯氟甲硫基)-1- (2,4,6-三氯苯基) 咯;2-溴基-4-氰基-3-(二氯氟甲 磺醯基)-1-(2,4,6-三氯苯基) 咯;或2-溴-3-氯-4-氰 基-1-(2,4,6- 三氯苯基) 咯。10.一种化学式(Ⅳa)之1- 取代胺基-2,3-二氰基丙-1-烯 化合物,其可以互变异构或几何异构型或其混合物 存在, 式中:R4及R4为相同或相异并且个别是:少于10个碳 原子 之视情况取代烷基,其为直链或分支链;视情况取 代 基 ;视情况取代环烷基;含一或2个相同或相异氧,硫或 氮 杂原子之五或六元单环的视情况取代杂环基;或R4 及R4如 上面所定义者连在一起,形成一杂芳环基。11.根据 申请专利范围第10项之化学式(Ⅳa)之化合物,其 中:R4及R4是:少于5个碳原子之直链或分支链; 基; 少于7个碳原子之环烷基;或R4及R4如申请专利范围 第10 项所定义者连在一起,形成杂环基。12.根据申请专 利范围第11项之化学式(Ⅳa)之化合物,其 化合物是:1-(N,N-二甲胺基)-2,3-二氰基丙-1-烯;1- (N,N-二乙胺基)-2,3-二氰基丙-1-烯;1-(N,N-二正丁 胺基)-2,3-二氰基丙-1-烯;1-(N- 基-N-甲胺基)-2,3 -二氰基丙-1-烯;1-(六氢 啶-1-基)-2,3-二氰基丙-1- 烯;1-( 咯啶-1-基)-2,3-二氰基丙-1-烯;或1-(吗福 -1-基)-2,3-二氰基丙-1-烯;13.一种杀虫、杀 或杀线 虫组合物,其包括一或多种可 配伍组份及农药有效量之根据申请专利范围第1项 或第9项 中任一项之化学式(Ⅱ)之化合物作为活性组份。14 .根据申请专利范围第13项之杀虫、杀 或杀线虫组 合 物,其中可配伍组份是可接受载剂或可接受界面活 性剂。15.根据申请专利范围第14项之杀虫、杀 或 杀线虫组合 物,其进一步包括一或多种保护胶体,胶粘剂,增稠 剂, 触变剂,渗透剂,喷雾油,安定剂,防腐剂,霉菌防腐 剂 ,多价螯合剂,或其他农药上活性组份。16.根据申 请专利范围第15项之杀虫、杀 或杀线虫组合 物,其包括0.05-95重量%之一或多种活性组份;1-95重 量 %之一或多种载剂;及0.1-50重量%之一或多种界面活 性剂 。17.一种供用于兽药及家畜管理或用于维持公共 卫生之组 合物,其包括一或多种可配伍之组份及有效量之根 据申请 专利范围第1项至第9项中任一项之化学式(Ⅱ)之化 合物, 作为活性组份。18.一种于一场所控制节肢动物,植 物线虫,肠虫或原生 动物害虫之方法,其包括于此场所施与有效量之根 据申请 专利范围第1项或第9项中任一项之化学式(Ⅱ)之农 药化合 物。19.根据申请专利范围第18项供控制节肢动物 或植物之线 虫害虫的方法,其包括于植物或其中有害虫生长之 基质中 施与有效量之化学式(Ⅱ)之农药化合物。20.根据 申请专利范围第19项供控制节肢动物及线虫害虫 之方法,其中将化学式(Ⅱ)之农药化合物的有效量, 施于 将被控制之节肢动物或线虫侵染之场所,前述有效 量系每 公顷被处理之场所施用0.005公斤-15公斤农药化合 物。21.根据申请专利范围第20项之用化学式(Ⅱ)之 化合物控 制害虫之方法,其中前述节肢动物害虫是昆虫或 类,而 化合物是藉叶面施药应用之。22.一种以根据申请 专利范围第1项至第9项中任一项之化 学式(Ⅱ)之化合物控制害虫之方法,在兽药及家畜 管理或 在公共卫生之维护上,供控制体内或体外寄生于温 血脊椎 动物之节肢动物,肠虫或原生动物害虫。23.一种化 学式(Ⅰ)之农药化合物的制法式中:X是少于10 个碳原子之直链或分支全卤烷硫基,而且此卤素取 化系由 相同或相异之卤素原子组成;R1是胺基;R2是氰基;R3 是 氢;Y是卤素,氰基,烷基,卤烷基,烷氧基,卤烷氧基 ,烷亚磺醯基,烷磺硫基,烷硫基,卤烷硫基,卤烷亚 磺 醯基,卤烷磺醯基,烷羰基,卤烷羰基,烯基,卤烯基, 卤炔基;且其中烷基,烷氧基,卤烷基,卤烷氧基,烯 基 ,卤烯基,炔基及卤炔基是少于10个碳原子之直链或 分支 链而且在所有这些基中之卤基取代是由一或多个 相同或相 异之卤素原子组成,由单取代高达完全多取代;或Y 是氢 原子;且X1,X2,X3及X4个别为与Y所描述之其中一取代 基组相同;其制法包括下列步骤:a)令化学式(Ⅲa)之 化 合物式中X1,X2,X3,X4及Y如上面所定义者,与一氯化 硫于约-100℃-约25℃之温度间,视情况在有机溶剂 中反 应,以制备化学式(XLI)之二硫化物化合物式中:X1,X2 ,X3,X4及Y如上面所定义者;R1是胺基;R2是氰基;且 R3是氢;及b)令化学式(XLI)之二硫化物化合物与化学 式 ZCFR7R8之全卤链烷,其中Z是Cl,Br或I,R7是F,Cl或Br ,且R8是F,Cl,Br或一全氟烷基者,在甲酸钠及二氧化 硫之存在下及视情况在硷之存在下,在有机溶剂中 ,于约 0℃-约85℃之温度间并且视情况于加压下反应,以 制备化 学式(Ⅰ)之农药化合物。24.一种化学式(Ⅳb)之化 合物的制法式中:Y是卤素,氰 基,烷基,卤烷基,烷氧基,卤烷氧基,烷亚磺醯基,烷 磺醯基,烷硫基,卤烷硫基,卤烷亚磺醯基,卤烷磺醯 基 ,烷羰基,卤烷羰基,烯基,卤烯基,卤炔基或炔基;且 其中烷基,烷氧基,卤烷基,卤烷氧基,烯基,卤烯基, 炔基及卤炔基是少于10个碳原子之直链或分支链 而且在所 有这些基中之卤基取代系由相同或相异之一或多 个卤素原 子组成,由单取代高达完羟全多取代;或Y是氢原子; 且 X1,X2,X3及X4个别为与Y所描述之其中一取代基组相 同 ;其方法包括下列步骤:a)令1- 基-2,3-二氰基丙-1- 烯之金属盐,在溶剂中并且于约20℃-150℃之温度间 ,与 化学式HNR4R4之取代胺的盐反应,生成化学式(Ⅳa)之 化 合物,其可以互变异构物或其几何异构物或其混合 物存在 ,式中:R4及R4为相同或相异并且个别是:少于10个碳 原 子之视情况取代烷基,其为直链或分支链;视情况 取代 基;视情况取代环烷基;或视情况取代杂环基,其为 含一 或2个相同或相异氧,硫或氮杂原子之五或六一元 单环; 或R4及R4如上面所定义者连在一起,形成杂芳环基; 及b) 令化学式(Ⅳa)之化合物,于约0℃-100℃之温度间,在 酸 之存在下及视情况在惰性溶剂中反应,与化学式( Ⅴ)之苯 胺化合物经胺基转移作用式中Y,X1,X2,X3及X4如上面
地址 法国
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