一种催化α‑蒎烯二聚反应的方法

摘要

本发明公开了一种具有‑Lewis双酸性的无机‑有机复合杂多酸盐催化剂Mn_0.5[MIMPS]₂PW₁₂O₄₀催化α‑蒎烯二聚反应的方法。其特征在于分别以共价键和离子键的形式将适当的酸中心和金属Lewis酸中心引入催化剂的类离子液体阳离子结构中，催化剂制备方法简单，结构明确，活性组分稳定不流失，在α‑蒎烯二聚反应中表现出良好的催化活性和稳定性。该催化二聚方法具有简便易行、催化剂易分离和重复使用、环境友好等优点，为α‑蒎烯高附加值深加工替代化石资源开辟了一条可行新途径。

主权项

一种无机‑有机复合杂多酸盐催化α‑蒎烯二聚反应的方法，其特征在于：采用金属锰离子和磺酸基功能化的咪唑阳离子共同作为磷钨酸根的反荷阳离子，制备出具有双酸性的无机‑有机复合杂多酸盐Mn_0.5[MIMPS]₂PW₁₂O₄₀作为催化剂，催化α‑蒎烯二聚反应；其中所述的无机‑有机复合杂多酸盐Mn_0.5[MIMPS]₂PW₁₂O₄₀的制备方法为：将等物质的量1,3‑丙烷磺内酯与N‑甲基咪唑在乙酸乙酯溶剂中50℃反应2h，得到的固体减压过滤并用乙酸乙酯洗涤三次，110℃下干燥2h，得中间体1‑甲基‑3‑(3‑磺酸基)丙基咪唑盐；将中间体1‑甲基‑3‑(3‑磺酸基)丙基咪唑盐、磷钨酸按物质的量比2:1在水溶液中室温反应12h后，再加入1/4倍磷钨酸物质的量的氯化锰，升温至50℃反应12h，蒸馏除水并干燥，即得用于α‑蒎烯二聚反应的无机‑有机复合杂多酸盐催化剂Mn_0.5[MIMPS]₂PW₁₂O₄₀；其中所述的二聚反应方法为：采用100mL三口烧瓶作为反应器，加入具有双酸性的无机‑有机复合杂多酸盐Mn_0.5[MIMPS]₂PW₁₂O₄₀催化剂0.60g，甲苯10mL，在N₂的保护下，滴加α‑蒎烯10mL于80℃反应16h，反应结束后，催化剂用倾析的方法分离并直接循环使用。