一种硒代蛋氨酸的制备方法

摘要

本发明公开了一种硒代蛋氨酸的制备方法，包括以下步骤：(a)L‑蛋氨酸与碳酸二甲酯反应脱去甲硫基同时成环生成L‑α‑氨基‑γ‑丁内酯，再加入氢溴酸反应得到L‑α‑氨基‑γ‑丁内酯氢溴酸盐；(b)硒单质与水合肼反应生成二硒化钠，再加入甲基化试剂碳酸二甲酯反应生成二甲基二硒醚,用硼氢化钠还原生成甲硒化钠；(c)将L‑α‑氨基‑γ‑丁内酯氢溴酸盐和甲硒醇钠加热回流反应得到L‑硒代蛋氨酸钠盐，用乙酸调节反应液至pH值为5‑6，脱水得目标产物L‑硒代蛋氨酸。该合成方法具有产物收率高，合成工艺简单，原料易得，反应条件温和，易于实现工业化等优点。

主权项

一种硒代蛋氨酸的制备方法，包括以下步骤：(a)L‑α‑氨基‑γ‑丁内酯氢溴酸盐的合成：醇类和水作为反应介质，L‑蛋氨酸与碳酸二甲酯或硫酸二甲酯反应，搅拌下加入冰醋酸和溴乙酸，然后加热至70‑90℃回流反应1‑5h，脱去甲硫基同时成环生成L‑α‑氨基‑γ‑丁内酯，减压蒸馏后，加入氢溴酸，加热至50‑70℃反应0.5‑2h，冷却至20‑25℃，结晶，过滤，得到L‑α‑氨基‑γ‑丁内酯氢溴酸盐；(b)甲硒化钠的合成：氢氧化钠水溶液作反应介质，硒单质与水合肼在20‑25℃下反应24‑48h生成二硒化钠，再加入碳酸二甲酯或硫酸二甲酯20‑25℃下反应4‑12h生成二甲基二硒醚，静置分层，分出下层有机相，然后加入乙醇、硼氢化钠保持20‑25℃反应3‑5h制得甲硒化钠；4Se+N₂H₄+4NaOH→2Na₂Se₂+4H₂O+N₂Na₂Se₂+(CH₃)₂CO₃→CH₃SeSeCH₃+Na₂CO₃CH₃SeSeCH₃+2NaBH₄+6EtOH→2CH₃SeNa+2B(OEt)₃+7H₂；(c)L‑硒代蛋氨酸的合成：无水乙醇作反应介质，将步骤(a)和(b)所得物料在温度60‑80℃下反应6‑12h，冷却至20‑25℃，加入乙酸或盐酸，调节反应液至pH值为5～6，脱水得目标产物L‑硒代蛋氨酸；