Z‑选择性闭环复分解反应

摘要

本发明一股涉及烯烃复分解。在一些实施例中，本发明提供用于Z‑选择性闭环复分解的方法。

主权项

一种方法，其包含使适合二烯与金属立体源催化剂或金属络合物反应以形成式I化合物：其中所描绘的双键呈顺式构型，并且其中：环A为8到30元饱和或部分不饱和环，其中环A的0到6个亚甲基单元任选地并且独立地经‑O‑、‑N(R)‑、‑S‑、‑C(O)‑、‑OC(O)‑、‑C(O)O‑、‑OC(O)O‑、‑S(O)‑或‑S(O)₂‑、‑OSO₂O‑、‑N(R)C(O)‑、‑C(O)N(R)‑、‑N(R)C(O)O‑、‑OC(O)NR‑、‑N(R)C(O)NR‑或‑Cy¹‑置换，其中：每一‑Cy¹‑独立地为：二价单环，其独立地选自亚苯基、3到8元饱和或部分不饱和亚碳环基、具有1到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5到6元亚杂芳基或具有1到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3到8元饱和或部分不饱和亚杂环基；或二价双环，其独立地选自8到10元亚芳基、7到10元饱和或部分不饱和亚碳环基、具有1到5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8到10元亚杂芳基或具有1到5个选自氮、氧或硫的杂原子的7到10元饱和或部分不饱和亚杂环基；或二价三环，其独立地选自14元亚芳基、9到20元饱和或部分不饱和亚碳环基、具有1到8个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的9到14元亚杂芳基或具有1到8个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的9到20元饱和或部分不饱和亚杂环基；或二价四环，其独立地选自16到18元亚芳基、11到30元饱和或部分不饱和亚碳环基、具有1到8个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的15到18元亚杂芳基或具有1到12个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的11到30元饱和或部分不饱和亚杂环基；n为0到20；每一R独立地为氢或选自以下基团的基团：C_1‑6脂肪族基、苯基、3到7元饱和或部分不饱和碳环、8到10元双环饱和、部分不饱和或芳基环、具有1到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5到6元单环杂芳基环、具有1到3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的4到7元饱和或部分不饱和杂环、具有1到5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的7到10元双环饱和或部分不饱和杂环或具有1到5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8到10元双环杂芳基环，其中：同一氮原子上的两个R基团任选地连同所述氮原子一起形成具有1到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3到8元饱和、部分不饱和或芳基环；或同一碳原子上的两个R基团任选地连同其插入原子一起形成具有0到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3到8元饱和或部分不饱和螺环；或相邻原子上的两个R基团任选地连同其插入原子一起形成具有0到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3到8元饱和、部分不饱和或芳基环；每一R^A独立地选自‑R、‑QR、‑OR、适当地保护的羟基、‑SR、适当地保护的硫醇基、‑S(O)R、‑SO₂R、‑OSO₂R、‑N(R)₂、适当地保护的氨基、‑N(R)C(O)R、‑N(R)C(O)C(O)R、‑N(R)C(O)N(R)₂、‑N(R)C(O)OR、‑C(O)OR、‑OC(O)R、‑C(O)N(R)₂或‑OC(O)N(R)₂，其中：同一碳原子上的两个R^A任选地一起形成氧代部分、肟、腙、亚胺、C_2‑6亚烷基或具有0到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3到8元饱和或部分不饱和螺环，或：相邻原子上的两个R^A任选地一起形成具有0到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3到8元饱和、部分不饱和或芳基环；每一Q独立地为二价C_1‑10烃链，其中Q的一个、两个或三个亚甲基单元任选地并且独立地经‑O‑、‑N(R)‑、‑S‑、‑C(O)‑、‑OC(O)‑、‑C(O)O‑、‑OC(O)O‑、‑S(O)‑或‑S(O)₂‑、‑OSO₂O‑、‑N(R)C(O)‑、‑C(O)N(R)‑、‑N(R)C(O)O‑、‑OC(O)NR‑、‑N(R)C(O)NR‑或‑Cy²‑置换；并且每一‑Cy²‑独立地为二价环，其选自亚苯基、3到8元饱和或部分不饱和单环亚碳环基、具有1到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5到6元单环亚杂芳基或具有1到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3到8元饱和或不饱和单环亚杂环基、8到10元双环亚芳基、7到10元饱和或部分不饱和双环亚碳环基、具有1到5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8到10元双环亚杂芳基或具有1到5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的7到10元饱和或部分不饱和双环亚杂环基；其中所述金属立体源催化剂或金属络合物具有式II‑a或II‑b：其中：M为钼或钨；R¹选自：R2和R3中的一者为氢，另一者为t‑Bu或‑C(Me)₂Ph；‑OR⁴为选自以下基团的任选地取代的基团：其中任选的取代基选自TBSO、TESO、F、Cl、Br和I；或R⁴为其中R^y和R^z中每个独立地为C_1‑10脂肪族基；R⁵为未经取代的吡咯‑1‑基或R^2'和R^3'连同其插入金属原子一起形成金属环丁烷。