一种连续式合成环己烷多元酸酯的方法

摘要

本发明涉及一种合成环己烷多元酸酯的方法，具体为：将苯多羧酸或其酸酐和醇加入搅拌槽反应器中，再加入酸催化剂后加热至200~240℃，反应至酸价低于0.2mgKOH/g，然后将酯化反应粗产物直接进料至滴流床反应器进行氢化反应，氢气压力为40~100bar，温度为70~250℃，触媒是负载ⅧB族金属的多孔性氧化物，反应结束后加碱中和除酸、蒸馏或蒸发除醇以及除副产物、过滤脱灰，得到环己烷多元酸酯。本发明在酯化反应生成粗产物后先不经纯化步骤，以过量的醇作为后续氢化反应的溶剂，在氢化反应后再进行除醇、除酸、过滤等纯化步骤，以节省时间和能源。同时本发明选用氧化铝‑氧化镁复合氧化物做为触媒载体，选用钯或钌做为金属触媒，使苯环氢化率达99.9%以上。

主权项

一种合成环己烷多元酸酯的方法，其特征在于，所述方法具体为：将摩尔比为1：3.5的1，2，4‑苯三甲酸和丁醇加入搅拌槽反应器中，反应器使用醇水回流分层装置，再加入酸催化剂后加热至230℃进行酯化反应，反应至酸价低于0.2mgKOH/g；取3.3g的Y触媒，填充于直径3/8英寸的不锈钢连续式滴流床反应器中做为固定床，填充6mL，然后将酯化反应粗产物在未经纯化处理下，直接进料至滴流床反应器进行氢化反应，氢气压力为50bar，温度为250℃，氢气流速为100mL/min，酯化反应粗产物流速为4.5mL/h，氢气和1，2，4‑苯三甲酸三丁酯的摩尔比约为28∶1，反应结束后加碱中和除酸、蒸馏除醇以及除副产物、过滤脱灰，得到1，2，4‑环己烷三甲酸三丁酯；所述Y触媒的制备方法如下：(1)将420g六水合硝酸镁[Mg(NO₃)₂·6H₂O]与465g九水合硝酸铝[Al(NO₃)₃·9H₂O]溶于6000mL去离子水中，再加入含有碳酸钠的水溶液进行共沉淀，并在60℃下充分搅拌混合，加入300g氧化铝搅拌后过滤，所得滤饼经水洗后于110℃下烘干，得到氧化铝‑氧化镁复合氧化物粉体；(2)取300g氧化铝‑氧化镁复合氧化物粉体与60g成型剂及黏着剂，经过捏合与挤压成型步骤，于450℃下煅烧4h后，得到圆柱状多孔性氧化物载体，其中氧化镁约占12wt％，将此圆柱状多孔性氧化物载体进行破碎，过筛整粒得20～30网孔数的颗粒；(3)另取约30g上述颗粒，以含PdCl₂的含浸溶液，利用初湿法将钯金属植入于载体表面，再于450℃下煅烧4h后，制得Y触媒，其中钯占2wt％，假密度为0.546g/cm³。