Z7,9‑癸二烯‑1‑醇的合成方法

摘要

本发明公开了Z7,9‑癸二烯‑1‑醇的合成方法，包括两个步骤，(1)以1，7‑庚二醇为原料合成7‑羟基‑1‑庚醛，(2)合成Z7,9‑癸二烯‑1‑醇。本发明合成条件温和、反应时间短、操作简便、适用范围广，缩短了工艺流程，且产率高、成本低、三废少，易于工业化。在合成7‑羟基‑1‑庚醛反应中，加入了硅胶，有助于PCC分散，促进了PCC在二氯甲烷中的溶解，反应在室温下反应，节省了能源；反应完成后加入乙醚和水进行萃取，提高了反应物收率。在合成Z7,9‑癸二烯‑1‑醇的合成过程中，采用了相转移催化剂18‑冠醚‑6和非极性溶剂苯，反应得到顺式产物；同时采用弱碱碳酸钾，避免了7‑羟基‑1‑庚醛的羟基的保护，比现有技术用苯基锂等强碱减少了一步反应。

主权项

Z7,9‑癸二烯‑1‑醇的合成方法，包括下列步骤：（1）合成7‑羟基‑1‑庚醛 在装有回流冷凝管的标准磨口三口瓶中，加入质量体积比1:7~10的研磨氯铬酸吡啶与无水二氯甲烷，室温下搅拌,然后加入与氯铬酸吡啶等质量的硅胶,在氮气保护下，快速加入氯铬酸吡啶质量0.51~0.61倍的1，7‑庚二醇，室温下继续搅拌反应1~3h，然后顺序加入无水二氯甲烷体积0.2~0.3倍的蒸馏水和无水二氯甲烷体积1倍的的乙醚，搅拌下萃取30~50min,再用硅胶抽滤，得滤液，向滤液滴加20%氢氧化钠使滤液至中性，用乙醚连续萃取三次，合并有机相，用饱和氯化钠洗3次，无水硫酸钠干燥12h，脱溶后用硅胶柱分离，得7‑羟基‑1‑庚醛； (2) 合成Z7,9‑癸二烯‑1‑醇 在装有恒压滴液漏斗与回流冷凝管的标准磨口三口瓶中，依次加入质量体积比为1︰10~12烯丙基三苯基溴化膦和无水苯、烯丙基三苯基溴化膦质量0.9~1.1倍的无水碳酸钾、烯丙基三苯基溴化膦质量0.01~0.12倍的二苯并‑18‑冠醚‑6,搅拌40~60min，在加热回流下，将烯丙基三苯基溴化膦质量0.34~0.43倍的步骤(1)制备的7‑羟基‑1‑庚醛通过恒压滴液漏斗缓慢滴入三口瓶中，继续加热回流12~14h，冷却至室温后将反应物用饱和氯化钠洗3次，然后用石油醚萃取3次，合并有机相，无水硫酸钠干燥12h， 脱溶后，经柱层析得Z7,9‑癸二烯‑1‑醇。