CO气相氧化偶联合成草酸酯工艺用钯催化剂的再生方法

摘要

本发明公开了一种煤制乙二醇技术合成工艺中CO气相氧化偶联合成草酸二甲酯工艺用催化剂失活后的再生方法，整个再生过程包括四个步骤：先将CO气相氧化偶联合成草酸酯工艺用钯催化剂Pd/a‑Al₂O₃高温焙烧，去除负载在载体上的有机物和碳等杂质，并使催化剂上的钯变成氧化钯；再将该催化剂与酸反应，使氧化钯生成可溶性钯盐，将溶液和载体一起干燥、焙烧使钯物种在载体上重新分布和负载；再经还原处理获得再生的钯催化剂Pd/a‑Al₂O₃。经再生后的催化剂活性能够恢复到新鲜催化剂的水平。利用本发明的再生方法，能够有效的将失活的钯催化剂再生，获得活性指标优异的催化剂。

主权项

一种CO气相氧化偶联合成草酸酯工艺用钯催化剂的再生方法，具体步骤如下：A.将失活的催化剂Pd/a‑Al₂O₃放入马弗炉于600～800℃下焙烧4～8h；B.将经焙烧后的催化剂加到酸性溶液中，其中酸性溶液体积与催化剂的质量比值为0.5～1.0ml/g，密封后于60～80℃下浸泡2～3小时，滤出，于100～200℃干燥12～24h，再放入马弗炉400～600℃下焙烧4～8h；用去离子水充分洗涤，并放入烘箱中充分干燥；所述的酸性溶液为硝酸、盐酸、硫酸、甲酸和乙酸中的任一种；其中酸的质量分数为1～25％；C.按照还原溶液体积与催化剂的质量比值为0.1～5ml/g，将步骤B处理后的催化剂加入还原溶液中，在40～60℃下静置2～4h，滤出，用去离子水充分洗涤，于烘箱中充分干燥即完成催化剂的再生；所述的还原溶液是将还原剂溶入碱性溶液中配制的，所述的还原剂是硼氢化钠或硼氢化钾；还原剂的浓度为0.1～3.0g/L；所述的碱性溶液为氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钾或碳酸钾的水溶液中一种，其浓度为1‑20mg/L。