一种共轭炔酮的还原酰化反应方法

摘要

本发明涉及一种共轭炔酮的还原酰化反应方法，所述方法包括：在氮气氛围下，向反应釜中依次加入溶剂和镁屑，搅拌下缓慢加入式(I)化合物和式(II)化合物，冰浴下搅拌混合10‑20min，然后加入助剂和添加剂，保持温度搅拌反应60‑120min，反应完毕后将混合物倒入体积比为4:1的饱和碳酸氢钠和乙醚的混合液中搅拌20‑30min，用乙醚萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，再经过滤、旋蒸、硅胶柱分离即得式(III)化合物，其反应式如下所示：该方法采用了复合助剂和添加剂，并筛选了适宜的溶剂环境，通过各组分的相互配合而大幅提升了催化效能，有力地推进了反应，实现了目标产物高收率、高选择性地制备，表现出十分优异的市场化潜力。

主权项

一种共轭炔酮的还原酰化反应方法，所述方法包括：在氮气氛围下，向反应釜中依次加入溶剂和镁屑，搅拌下缓慢加入式(I)化合物和式(II)化合物，冰浴下搅拌混合10‑20min，然后加入助剂和添加剂，保持温度搅拌反应60‑120min，反应完毕后将混合物倒入体积比为4:1的饱和碳酸氢钠和乙醚的混合液中搅拌20‑30min，用乙醚萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，再经过滤、旋蒸、硅胶柱分离即得式(III)化合物，其反应式如下所示：其中，R₁选自C₁‑C₆烷基或苯基；R₂选自C₁‑C₆烷基；所述助剂为CoCl₂与Xantphos的混合物，其中CoCl₂与Xantphos的摩尔比为3:2；所述添加剂为β‑环糊精与纳米碳化硅的混合物，其中β‑环糊精与纳米碳化硅的重量比为2:1；所述纳米碳化硅的粒径为80‑120目；所述溶剂是将1‑己基‑2,3‑二甲基咪唑四氟硼酸盐溶解到有机溶剂中得到的混合物，其中，1‑己基‑2,3‑二甲基咪唑四氟硼酸盐与有机溶剂的质量比为1:3；所述有机溶剂为N,N‑二甲基乙酰胺。