一种用于烯烃聚合的催化剂添加剂及其催化剂

摘要

本发明涉及一种钛系烯烃聚合催化剂添加剂及由其组成的催化剂和该催化剂应用。制备方法为：1）在惰性有机溶剂中溶解卤化镁，并与醇化合物、酚化合物和钛酸酯混合物接触，得到镁化合物溶液；2）将卤化硅与步骤1）制备镁化合物溶液接触制备球形固体颗粒物；将步骤2）中球形固体颗粒物分散在惰性有机溶剂中，滴加四氯化钛溶液，过滤、洗涤、干燥得到催化剂添加剂。该添加剂与助催化剂组成催化剂用于烯烃，特别是乙烯聚合中，本发明提供的烯烃聚合催化剂的颗粒形态良好；聚合活性高；适用于淤浆法、气相聚合工艺或组合聚合工艺。

主权项

一种用于烯烃聚合的催化剂添加剂，其特征在于：制备方法为；1)前驱体制备：在经过氮气充分置换过的反应器中，向200ml癸烷中加入4.8g MgCl₂(0.05mol)，在0℃下搅拌溶解1h，然后加入18.4g C₂H₅OH(0.4mol)，搅拌下升温至70℃，恒温3h；滴加7.6g Ti(OC₂H₅)₄(0.033mol)，2.7g邻甲酚(0.025mol)，继续反应1h后，降温至5℃，并在5℃下缓慢滴加22.44g SiCl₄(0.132mol)，然后在0.5h内升温，匀速升温至70℃，并在70℃恒温维持反应2h，停止搅拌，静置沉淀0.5h，趁热过滤，用己烷洗涤3次，干燥得到固体颗粒；2)催化剂添加剂制备：取上述得到的固体颗粒5g，分散在100ml癸烷中，‑10℃时滴加20ml TiCl₄，并‑10℃维持反应0.5h，然后在1.5h内升温匀速升温至110℃，并在110℃下反应2h，停止搅拌，静置0.5h，趁热过滤，在110℃下用癸烷热洗两遍，常温下用己烷再洗涤两遍，干燥得到固体催化剂添加剂；3)乙烯聚合：向经过氢气吹排的2L聚合釜中加入1L己烷，同时加入1ml 1mol/L的三乙基铝的己烷溶液和25mg上述制得的固体催化剂组分，随后，升温至75℃，加入氢气使釜内压力达到0.28MPa，加氢完毕后再通入乙烯使釜内总压达到0.73MPa，升温至反应温度80℃并在此温度下聚合反应2小时后，降温出料。