一种4,4’‑双氯甲基联苯的催化制备工艺

摘要

本发明公开了一种4,4'‑双氯甲基联苯的催化制备工艺，将联苯、质量分数为27‑37％的盐酸和多聚甲醛按照重量比1:(3‑4):(0.65‑0.85)投入到反应器中，加入固体催化剂，再加入有机溶剂，升温到50‑80℃，通入HCl气体，反应10‑20小时后，将反应液过滤出固体催化剂，液体静置分出酸相，有机相经过水洗、结晶、过滤得到粗品，粗品进行重结晶，得到目标产物4,4'‑双氯甲基联苯。本发明提供的制备工艺转化率高，固体催化剂可反复使用，且反复套用40次后催化效率无显著降低。

主权项

一种4,4'‑双氯甲基联苯的催化制备工艺，其特征在于：将联苯、质量分数为27‑37％的盐酸和多聚甲醛按照重量比1:(3‑4):(0.65‑0.85)投入到反应器中，加入固体催化剂，再加入有机溶剂，升温到50‑80℃，通入HCl气体，反应10‑20小时后，将反应液过滤出固体催化剂，液体静置分出酸相，有机相经过水洗、结晶、过滤得到粗品，粗品进行重结晶，得到目标产物4,4'‑双氯甲基联苯；其中，所述固体催化剂的制备方法包括如下步骤：步骤S1，用去离子水溶解AlCl₃，再加入甘油，搅拌均匀，氨水调节pH值得白色沉淀，过滤、洗涤，得湿滤饼；步骤S2，将Zr(NO₃)₄·5H₂O溶于质量分数15％‑25％的盐酸溶液，该盐酸溶液为Zr(NO₃)₄·5H₂O重量的8‑12倍；步骤S3，将湿滤饼搅拌溶解于步骤S2所得溶液中，得混合溶液，蒸发混合溶液得白色固体；将白色固体与改性纳米高岭土混合研磨，二者重量份之比为1:2‑3，然后在马弗炉中500‑700℃煅烧3‑5小时即得所述固体催化剂；甘油添加重量为AlCl₃加入重量的2‑4％；AlCl₃和Zr(NO₃)₄·5H₂O摩尔比为1:0.5‑2.5；所述改性纳米高岭土制备方法为：取纳米高岭土30‑40份分散于50‑60份质量分数为5‑15％的乙二胺四乙酸二钠水溶液中，于40‑50℃条件下搅拌1‑2小时，再加入5‑15份硫酸镍，搅拌20‑30min，降温后过滤，干燥即得。