键合水杨醛型双齿席夫碱配基聚砜‑稀土离子配合物发光材料制备方法

摘要

本发明属于键合型高分子‑稀土配合物发光材料领域，具体涉及键合水杨醛型双齿席夫碱配基聚砜‑稀土离子配合物发光材料制备方法。多齿的席夫碱配基是一类兼具有配位螯合和敏化发光双重功能的配基，该制备方法就是将水杨醛键合于聚砜侧链，醛基再与伯氨基发生席夫碱反应，从而在聚砜侧链上形成双齿席夫碱配基。席夫碱配基与稀土离子配位螯合形成稳定的配合物,并强烈地敏化稀土离子的荧光发射，获得具有不同光致发光性能的水杨醛型双齿席夫碱配基聚砜‑稀土离子配合物发光材料。本发明所述方法简单,不需要协同配位小分子,而且制得的二元高分子‑稀土配合物具有内部均相的特质，兼有聚砜优良的力学性能和易于加工成型的特点。

主权项

键合水杨醛型双齿席夫碱配基聚砜‑稀土离子配合物发光材料制备方法，其特征在于按照如下的步骤制备：步骤一、将0.5 a克氯含量为1.75mmol/g氯甲基化聚砜溶解在50a毫升N,N‑二甲基乙酰胺或N,N‑二甲基甲酰胺，加入0.304a～0.425a克对羟基水杨醛，加入缚酸剂，氮气保护，恒温搅拌反应，将水杨醛键合至聚砜侧链，用乙醇沉淀，抽滤分离出聚合物，再用乙醇和蒸馏水交替洗涤，真空干燥至恒重，即得侧链键合有水杨醛的改性聚砜PSF‑SA，a为正实数；步骤二、将0.35b克步骤一制备的改性聚砜PSF‑SA加入到50b毫升N,N‑二甲基乙酰胺，使之完全溶解，加入0.1b毫升苯胺或者环己胺，氮气保护恒温60℃～70℃，搅拌反应7h～9h，反应结束后，用水沉淀，分离出聚合物，用乙醇和蒸馏水交替洗涤，真空干燥至恒重，即得侧链键合有双齿席夫碱配基的功能化聚砜PSF‑SAN或者侧链键合有双齿席夫碱配基的功能化聚砜PSF‑SCA，b为正实数；第三步，以铕Eu(III) 为中心离子，功能化聚砜PSF‑SAN为大分子配体，或者以铽Tb(III)为中心离子，功能化聚砜PSF‑SCA为大分子配体，制备了二元高分子‑稀土配合物，分别将0.4c克步骤二制备的功能化聚砜PSF‑SAN或者PSF‑SCA溶解于50c毫升N,N‑二甲基乙酰胺，再加入摩尔数分别为功能化聚砜PSF‑SAN中SAN或者功能化聚砜PSF‑SCA中SCA摩尔含量1/3的六水合三氯化铕或六水合三氯化铽，恒温55 ℃，搅拌条件下分别使双齿席夫碱配基SAN与Eu(III)离子的配合或者SCA与Tb(Ⅲ)离子的配合反应8h，配位反应结束后，以乙醇为沉淀剂沉淀出聚合物，用乙醇和蒸馏水反复洗涤，真空干燥，即得高分子‑稀土配合物PSF‑(SAN)₃‑Eu(III)或者PSF‑( SCA)₃‑Tb(III)，c为正实数；第四步，配制两种配合物PSF‑(SAN)₃‑Eu(III)和 PSF‑(SCA)₃‑Tb(III)的N,N‑二甲基乙酰胺溶液，使Eu³⁺离子及Tb ³⁺离子的浓度均为2.0×10^‑5mol/L。