大根香叶酮还原及拆分

摘要

本发明公开了一种大根香叶酮还原及拆分方法。本发明是以香柏枝叶中提取的大根香叶酮为原料，经硼氢化钠还原得化合物Ⅱ，化合物Ⅱ再通过酶催化的动力学拆分反应得化合物Ⅲ以及化合物Ⅳ，或经动态动力学拆分得收率90%以上的化合物Ⅲ，化合物Ⅲ经水解可得化合物Ⅴ。本发明近一步将大根香叶酮中的潜手性酮基变成手性羟基中心，并进一步进行拆分；本发明具备操作简单，产品收率高、光学纯度好等特点。

主权项

一种大根香叶酮还原及拆分方法，其特征在于它是由以下操作步骤实现的：1)冰浴条件下，以醇为溶剂，按一定比例加入原料大根香叶酮、硼氢化钠，然后保持低温条件下进行反应，得化合物Ⅱ，即(3E,7E)‑3,7‑二甲基‑10‑(1‑甲基亚乙基)‑3,7‑环癸二烯‑1‑醇；2)在有机溶剂甲苯中，以步骤1)所得化合物Ⅱ为原料，按一定比例加入酰基供体、脂肪酶，在一定的温度下进行动力学拆分反应，得化合物Ⅲ，即R‑(3E,7E)‑3,7‑二甲基‑10‑(1‑甲基亚乙基)‑3,7‑环癸二烯‑1‑醇的酰基化合物；以及化合物Ⅳ，即S‑(3E,7E)‑3,7‑二甲基‑10‑(1‑甲基亚乙基)‑3,7‑环癸二烯‑1‑醇；反应结束后，过滤、浓缩、过柱纯化分别到到纯的化合物Ⅲ以及化合物Ⅳ；3)在有机溶剂甲苯中，以步骤1)所得化合物Ⅱ，按一定比例加入酰基供体、脂肪酶，消旋催化剂在一定的温度下进行动态动力学拆分反应，可将化合物Ⅱ完全转化为化合物Ⅲ，即R‑(3E,7E)‑3,7‑二甲基‑10‑(1‑甲基亚乙基)‑3,7‑环癸二烯‑1‑醇的酰基化合物；4)将步骤2)或步骤3)所得R‑(3E,7E)‑3,7‑二甲基‑10‑(1‑甲基亚乙基)‑3,7‑环癸二烯‑1‑醇的酰基化合物加入到按一定比例配制的四氢呋喃与氢氧化锂的混合溶液中，室温搅拌过夜反应，检测检测反应进度，反应结束后，过柱纯化可得纯品R‑(3E,7E)‑3,7‑二甲基‑10‑(1‑甲基亚乙基)‑3,7‑环癸二烯‑1‑醇，最终产品的光学纯度可以达99％以上，而且产品收率较好；根据以上步骤所述，本发明方程式如下：