一种用层状材料催化合成二氟乙酰乙酸乙酯的方法

摘要

本发明公开了一种用层状材料催化合成二氟乙酰乙酸乙酯的方法，包括以下步骤：l)将二价和三价金属盐溶液与氢氧化钠和碳酸钠混合溶液，快速混合制备多元类水滑石，焙烧后加入到氟化盐的饱和水溶液中，搅拌、过滤、水洗、干燥后，在氮气氛围下焙烧，制得催化剂；2)在四口烧瓶中，加入乙酸乙酯、二氟乙酸乙酯和催化剂，升温搅拌反应后，蒸出乙醇和乙酸乙酯混合物，冷却，过滤回收催化剂，滤液进行酸化，冷却，过滤，将滤液减压精馏，得二氟乙酰乙酸乙酯；3)将回收催化剂用溶剂充分洗涤、焙烧后，加入氟化盐饱和溶液中，搅拌、过滤、水洗、干燥后，在氮气氛围下焙烧，实现催化剂再生。本发明具有收率高、催化剂可循环利用、安全环保等优点。

主权项

一种用层状材料催化合成二氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于：以一种改性的多元类水滑石为催化剂，二氟乙酸乙酯和乙酸乙酯经克莱森酯缩合反应合成二氟乙酰乙酸乙酯，具体的所述方法步骤如下：1）催化剂制备将二价和三价金属盐按一定摩尔比配制成混合溶液Ⅰ，其中二价金属盐是Mg(NO₃)₂·6H₂O、FeCl₂·4H₂O、Co(NO₃)₂·6H₂O、Cu(NO₃)₂·3H₂O、Mn(CH₃COO)₂·4H₂O中的两种或三种，三价金属盐是Al(NO₃)₃·9H₂O、 Fe(NO₃)₃·9H₂O中的一种或两种，与氢氧化钠和碳酸钠配制的混合溶液Ⅱ快速混合，调整pH值9～11，强烈搅拌30 min，于65℃老化18～24 h，洗涤至中性，再在80 ℃下干燥12 h，研磨，得多元类水滑石，然后在氮气氛围、一定温度下焙烧，自然冷却至室温；取一定量焙烧后的固体加入到氟化盐的饱和水溶液中，室温下搅拌48 h，过滤、水洗并真空干燥后，得到催化剂前驱体；将所得催化剂前驱体在氮气氛围、一定温度下焙烧2～8 h，自然冷却至室温，制得催化剂；2）催化合成二氟乙酰乙酸乙酯在四口烧瓶中，氮气保护下，依次加入乙酸乙酯、二氟乙酸乙酯和催化剂，乙酸乙酯的用量为二氟乙酸乙酯物质的量的1.5～6.0倍，催化剂用量为二氟乙酸乙酯质量的0.1%～20%，升温至50～60℃，搅拌反应4～8 h后，蒸出乙醇和乙酸乙酯的混合物，冷却，过滤回收催化剂，滤液中加入有机酸或无机酸进行酸化，充分搅拌，冷却至10℃以下，析出盐，过滤，将滤液减压精馏，得产品二氟乙酰乙酸乙酯；3）催化剂再生将过滤回收的催化剂，用有机溶剂充分洗涤后，在氮气氛围、一定温度下焙烧，进一步去除有机物，自然冷却后加入到氟化盐的饱和水溶液中，过滤，水洗并真空干燥后，在氮气氛围、一定温度下焙烧2～8 h，自然冷却至室温，备用。