丙烯酸酯型聚链转移剂、其制备方法及在制备柱状聚合物刷中的应用

摘要

本发明公开了一种丙烯酸酯型聚链转移剂、其制备方法以及在制备柱状聚合物刷中的应用。该丙烯酸酯型聚链转移剂通过RAFT合成含有溴(或氯)官能团主链，随后一步法引入二硫酯功能片段得到。得到的丙烯酸酯型聚链转移剂采用“从主链接枝法”合成策略，通过RAFT方法合成柱状聚合物刷，可以得到含多官能支链单体的均聚、嵌段共聚，获得了刷型均聚物及共聚物。该聚合物分子刷主链为(甲基)丙烯酸酯聚合物，侧链为聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酰胺或它们的共聚物。本发明避免了复杂链转移试剂合成的繁琐步骤，减少其所带来的污染，所合成柱状聚合物刷结构可控，为合成功能性的柱状聚合物刷提供了更为简单高效的方法。

主权项

一种丙烯酸酯型聚链转移剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)在小分子链转移剂的作用下，含卤丙烯酸酯型单体发生聚合反应，得到含卤丙烯酸酯型聚合物；所述的含卤丙烯酸酯型单体的结构如式(Ⅰ)所示：式(Ⅰ)中，R₁为H或甲基；X为Br或Cl；n＝1～10的整数；(2)在卤代引发剂、卤化亚铜、多氮配体和还原剂存在的条件下，步骤(1)得到含卤丙烯酸酯型聚合物与小分子硫酯试剂进行取代反应，得到所述的丙烯酸酯型聚链转移剂；所述的小分子硫酯试剂的结构如式(Ⅱ)所示：式(Ⅱ)中，R为烷基或芳基；所述的卤代引发剂为α‑氯丙酸乙酯、α‑溴丙酸乙酯和α‑溴代异丁酸乙酯中的一种。