一种耐低温氟橡胶及其制备方法

摘要

本发明涉及一种耐低温氟橡胶及其制备方法，属于氟化工、高分子材料技术领域。其特征包括以下步骤：1）以四氟丙醇、八氟戊醇、十二氟庚醇等含氟醇为初始含氟原料，与五氟溴丙烯在相转移催化剂作用下，缩合制备含碳碳双键的含氟醚；2）将一定摩尔比的1,1‑二氟乙烯、六氟丙烯、含氟烷基五氟丙烯基醚组成单体混合物，备用；3）再将上述单体混合物加入聚合釜中，在乳化剂、引发剂和链转移剂的作用进行乳液聚合，聚合所得乳胶经凝聚，洗涤，干燥脱水后由开炼机制成耐低温氟橡胶胶片。本发明有效地改善了氟橡胶的耐低温性能，以适应低温密封的要求；具有原材料易得，制备工艺易实现，有利于推广应用的优点。

主权项

一种耐低温氟橡胶，其特征是它具有如下结构：其中：R_F= ‑(CF₂CF₂)_nH，n=1～6的整数，耐低温氟橡胶的制备方法步骤如下：步骤一，按重量比，将20～30份含氟醇、5～15份五氟溴丙烯和1份相转移催化剂溶于20份氯代烷烃类溶剂中，再滴加3～6份碱的7.5份水溶液，升温至45～50℃，待缩合反应完全后，冷却反应液，滤去不溶的盐，分出油层，以稀盐酸、蒸馏水洗涤至中性，经无水硫酸钠干燥后分馏得到产物含氟烷基全氟丙烯基醚，步骤一的相转移催化剂为四丁基溴化铵或十八烷基三甲基氯化铵，碱为氢氧化钠或氢氧化钾，步骤一中氯代烷烃类为二氯甲烷、二氯乙烷或四氯乙烷；步骤二，将摩尔比为55～75：15～30：2～10的1,1‑ 二氟乙烯、六氟丙烯、含氟烷基全氟丙烯基醚组成单体混合物，备用；步骤三，向聚合釜中加入去离子水，经氮气置换和抽真空处理，至釜内氧含量合格后，将乳化剂、pH调节剂、链转移剂加入聚合釜，再将单体混合物通过压缩机加入反应釜内，使釜中的压力达到1.8～2.6MPa，将反应混合物加热至75～95℃，加入引发剂开始反应，反应过程中连续补加单体混合物将压力保持在1.8～2.6MPa，同时保持300～600r/min的搅拌速率来保持反应速率；在反应2～5h 后停止加入单体混合物，冷却后对未反应的混合单体进行回收；聚合所得乳胶经凝聚，洗涤，干燥脱水后由开炼机制成耐低温氟橡胶胶片，步骤三引发剂为过硫酸盐、过硫酸盐‑亚硫酸氢盐、过氧化二碳酸二异丙酯、叔丁基过氧化氢或过氧化苯甲酰，步骤三中乳化剂为全氟辛酸的钠盐、钾盐或铵盐、全氟辛基硫酸的锂盐，步骤三中pH调节剂为碳酸氢钠、磷酸氢二钠或四硼酸钠，步骤三中链转移剂为丙酮、丙二酸二乙酯、异戊烷或醋酸乙酯，所述的组分的加入量以蒸馏水按100 重量份计算，其余助剂分别为：引发剂0.05～0.2，乳化剂0.04～0.8，pH调节剂0.02～0.6，链转移剂0.08～1.5。