一种番茄红素中间体的制备方法

摘要

一种番茄红素中间体的制备方法，涉及番茄红素。1)将化合物6溶解在醚类溶剂中，加入对甲苯磺酰肼溶液，再加入化合物7，反应后加入饱和氯化铵淬灭，得化合物8；2)将化合物8溶于乙腈/水溶剂中，加入对甲苯磺酸吡啶盐，反应后用饱和碳酸氢钠溶液淬灭，得粗产物；粗产物溶于苯类溶剂，有机碱以及相同的对甲苯磺酰氯，反应物经饱和氯化铵溶液淬灭、萃取、浓缩、纯化后得化合物9；3)化合物9溶于醚类溶剂中，加入丁基锂试剂，加入单质碘溶液，反应后，经饱和氯化铵溶液淬灭、萃取、浓缩、纯化后得到番茄红素中间体(3E，5E，7E)‑8‑碘‑4‑甲基‑1,3,5,7‑壬四烯。

主权项

一种番茄红素中间体的制备方法，其特征在于包括以下步骤：1)在0～100℃下，将化合物6溶解在醚类溶剂中，制成溶液A；再加入反应原料2～6倍摩尔数、经有机碱去质子化的对甲苯磺酰肼溶液，使肼与羰基反应以形成苯腙中间体，然后加入与反应原料1～2倍摩尔数的化合物7进行加成反应，反应完全后，加入饱和氯化铵淬灭，经萃取、洗涤、干燥、浓缩、纯化后，得到化合物8；所述化合物6的分子式为C₁₀H₁₈O₃，化学名称为由四氢吡喃保护的5‑羟基‑2‑戊酮；所述化合物7的分子式为C₈H₁₃OS₂，化学名称为3‑(2‑甲基‑1,3‑二噻基)丙醛；所述化合物8的分子式为C₁₈H₃₂O₃S₂，化学名称为(E)‑4‑甲基‑1‑(2‑甲基‑1,3‑二噻基)‑7‑(2H‑四氢吡喃‑2‑氧基)‑4‑庚‑3‑烯醇；2)用步骤1)得到的化合物8制备化合物9，所述化合物9的分子式为C₁₂H₁₈S₂，化学名称为2‑甲基‑2‑(4‑甲基‑2,4,6‑庚三烯基)‑1,3‑二噻烷，具体制备方法如下：(1)将化合物8溶于乙腈/水溶剂中，制备成溶液B，然后加入反应原料0.1～1倍摩尔数的对甲苯磺酸吡啶盐，并在30～100℃加热搅拌，促使发生THP脱保护形成二醇，反应结束后冷却并用饱和碳酸氢钠溶液淬灭，经萃取，浓缩后得粗产物；(2)将步骤(1)得到的粗产物溶于苯类溶剂，加入反应原料1～5倍摩尔数的有机碱以及相同的对甲苯磺酰氯，并在30～100℃下加热搅拌，反应完全后，反应物经饱和氯化铵溶液淬灭、萃取、洗涤、干燥、浓缩、纯化后，得化合物9；3)在惰性氛围以及‑100～50℃条件下，将步骤2)得到的化合物9溶于醚类溶剂中，制成溶液C，然后加入反应原料1～3倍摩尔数的丁基锂试剂，在惰性氛围下加入反应原料2～4倍摩尔数的单质碘溶液，反应完全后，经饱和氯化铵溶液淬灭、萃取、洗涤、干燥、浓缩、纯化后得到番茄红素中间体(3E，5E，7E)‑8‑碘‑4‑甲基‑1,3,5,7‑壬四烯。