主权项 |
一种制备4‑氨基亚胺香豆素衍生物的方法,其特征在于包括如下步骤:1)称取亚铜催化剂、无取代基或带取代基的邻羟基苯甲腈、添加剂、无取代基或带取代基的端炔化合物、对甲苯磺酰叠氮,所述的添加剂为三乙胺、四甲基乙二胺、1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯、碳酸钾或者碳酸铯中的任意一种,所述的带取代基的端炔为3‑甲氧基苯乙炔、3‑甲基苯乙炔、4‑甲基苯乙炔、2‑氯苯乙炔、2‑甲氧基苯乙炔、3‑氯苯乙炔、4‑乙基苯乙炔、4‑氨基苯乙炔、2‑甲基苯乙炔、4‑氟苯乙炔、4‑氯苯乙炔、1‑己炔或者1‑辛炔中的任意一种;所述的带取代基的邻羟基苯甲腈为3‑溴‑2‑羟基苯甲腈、5‑溴‑2‑羟基苯甲腈或者2‑羟基‑6‑甲基苯甲腈 中的任意一种;所述的对甲苯磺酰叠氮、无取代基或带取代基的端炔、无取代基或带取代基的邻羟基苯甲腈的摩尔比为1~1.2:1~1.2:1~1.2,所述的亚铜催化剂的摩尔数为无取代基或带取代基端炔化合物摩尔数的5% ~ 10%,所述的添加剂的摩尔数为无取代基或带取代基端炔化合物的摩尔数的1‑2倍;2)在一个反应容器中加入亚铜催化剂、无取代基或带取代基邻羟基苯甲腈,氮气置换三次后加入有机溶剂,最后将无取代基或带取代基端炔化合物、对甲苯磺酰叠氮加入,氮气下加入添加剂,滴加完毕后在室温至110℃下,反应3h ~ 7h,反应进程用薄层色谱进行跟踪;3)反应结束后,将混合物过滤,然后浓缩,再进行柱层析分离,得到最终产物胺基化合物。 |