一种5‑硝基水杨醛制备方法

摘要

本发明公开了一种清洁环保的5‑硝基水杨醛制备方法，以水杨醛为原料、硝酸为硝化剂，在改性的钨酸钠催化下生成目标产物5‑硝基水杨醛。本发明转化率、选择性高，并且采用新型改性催化剂，废酸量少、绿色环保。

主权项

一种5‑硝基水杨醛的合成方法，包括以下步骤：1）氮气置换后反应釜中空气后加入5L/kg硝基苯，然后加入水杨醛1kg/kg，升温至20‑40℃搅拌；2）20‑40℃下反应釜中加入5‑20g/kg催化剂搅拌0.5h；3）升温至30‑32℃，滴加0.5‑0.8kg/kg发烟硝酸，滴加过程中保持釜内温度为30‑35℃，每1kg的水杨醛需要消耗的发烟硝酸的滴加时间为1h；4）发烟硝酸滴加完毕后室温搅拌2‑3h后，HPLC检测原料水杨醛剩余1.0%以下停止反应，调节反应体系温度为5‑10℃；5）反应结束后将步骤4）中反应液在5‑10℃下滴入10L/kg的10%W亚硫酸氢钠水溶液中；6）当亚硫酸氢钠水溶液变浑浊时停止滴加，升温至20℃保温搅拌0.5h，然后降温至5‑10℃下继续滴加剩余反应液，升温至40℃保温搅拌2h；7）40℃下向步骤6）中反应液滴加饱和碳酸钠水溶液，调节pH=5.5‑6.7，体系析出大量白色固体；8）升温至50℃保温搅拌2h，然后降温至室温，离心，滤饼用纯化水淋洗至滤液至中性，然后离心至无滤液流出；9）滤饼转至8L/kg的四氢呋喃的水溶液于40‑45℃下搅拌6h，然后降温至5℃以下离心，滤饼于60℃下真空干燥至恒重得5‑硝基水杨醛；步骤2）中所述催化剂为改性钨酸钠催化剂，所述改性钨酸钠催化剂是通过下述制备方法制备所得：（1）按重量称取2.0重量份二水钨酸钠、1.5重量份磷钼酸、1.0重量份七氧化二铼；（2）2.0重量份二水钨酸钠溶于10重量份水中，然后加入1.5重量份磷钼酸，30℃下搅拌4h；然后加入1.0重量份七氧化二铼40℃下搅拌3h；（3）体系通过孔径为0.2微米的微孔滤膜过滤，滤液于‑70℃下冻干得改性钨酸钠催化剂。