含有四苯乙烯基团的二氟单体及用于制备聚芳醚酮聚合物

摘要

一种含有四苯乙烯基团的二氟单体及该二氟单体在制备含四苯乙烯侧基的聚芳醚酮聚合物方面的应用，属于高分子材料及其制备技术领域。含四苯乙烯结构的二氟单体是(2,6‑二氟苯基)(4‑(3‑(4‑1,2,2‑三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮。其用途是将含四苯乙烯结构的二氟单体、双氟单体、双酚单体进行共聚反应，通过调节(2,6‑二氟苯基)(4‑(3‑(4‑1,2,2‑三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮单体的投料比，得到一系列四苯乙烯侧基含量不同的聚芳醚酮聚合物。这种单体带有可供聚合的二氟基团，可以引入聚芳醚酮中，使耐热性、化学稳定性优异的聚芳醚酮材料兼具聚集诱导发光的性质，又可以兼具聚芳醚酮材料的耐热性及化学稳定性，以满足一些苛刻环境的应用。

主权项

一种含有四苯乙烯的二氟单体，其名称为(2,6‑二氟苯基)(4‑(3‑(4‑1,2,2‑三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮，其结构式如下所示：且该单体由如下步骤制备得到，第一步反应：2,6‑二氟‑4’‑(1‑溴丙基)二苯甲酮的制备在冰浴、惰性气体保护、搅拌下，将无水三氯化铝、2,6‑二氟苯甲酰氯、3‑苯丙基溴依次加入到二氯甲烷中，其中2,6‑二氟苯甲酰氯、3‑苯丙基溴、无水三氯化铝的摩尔比为1：1：1～2，2,6‑二氟苯甲酰氯与二氯甲烷的质量体积用量比为1g：5～6ml，滴加时间为15～30分钟，滴加后反应6～12小时；反应体系降至室温后出料于质量分数10～15％的盐酸水溶液中，将有机相用质量浓度为5～10％的氢氧化钠水溶液和蒸馏水依次洗涤4～6次后分液，将得到的有机相用无水硫酸镁干燥，过滤后减压蒸馏除去溶剂，产物用石油醚60℃～90℃重结晶得到橙色的2,6‑二氟‑4’‑(1‑溴丙基)二苯甲酮固体，其结构式如下：第二步反应：1‑(4‑羟基苯基)‑1,2,2’‑三苯基乙烯的制备将摩尔比为1.2～1.3：1：4.4～4.6的4‑羟基二苯甲酮、二苯甲酮和锌粉混合，抽真空并通入氮气，加入与4‑羟基二苯甲酮质量体积比为1g：10～30ml的无水四氢呋喃；然后将反应体系降温至0℃，缓慢加入与二苯甲酮摩尔比为1：2.2～2.4的四氯化钛，反应0.5～2小时后再加热回流反应5～10小时；冷却至室温后，向反应体系中加入与无水四氢呋喃体积比为1：1～1.5的1mol/l的稀盐酸，用二氯甲烷萃取，得到的有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，用硅胶柱层析法提纯得到白色固体1‑(4‑羟基苯基)‑1,2,2’‑三苯基乙烯，其结构式为：第三步反应：(2,6‑二氟苯基)(4‑(3‑(4‑1,2,2‑三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮的制备在搅拌、通有氮气的反应体系中，加入1‑(4‑羟基苯基)‑1,2,2’‑三苯基乙烯、氢氧化钾和N,N‑二甲基甲酰胺，80～90℃下反应0.5～2小时，然后加入2,6‑二氟‑4’‑(1‑溴丙基)二苯甲酮，80℃～90℃下反应6～9小时，1‑(4‑羟基苯基)‑1,2,2’‑三苯基乙烯、氢氧化钾、2,6‑二氟‑4’‑(1‑溴丙基)二苯甲酮的用量摩尔比为1～1.05：1：0.8～1.05，1‑(4‑羟基苯基)‑1,2,2’‑三苯基乙烯与N,N‑二甲基甲酰胺的质量体积比为1g：10～20ml；反应体系降至室温后出料于质量分数10～15％的盐酸水溶液中，过滤，将粗产物按照产物与甲苯的质量体积比为1g：10～20ml的比例溶解；溶液用无水硫酸镁干燥，产物用硅胶柱层析法提纯，再用乙醚重结晶得到黄绿色固体，即含有四苯基乙烯的二氟单体(2,6‑二氟苯基)(4‑(3‑(4‑1,2,2‑三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮。