CO气相偶联生产草酸酯的方法

摘要

本发明涉及一种CO气相偶联生产草酸酯的方法，主要解决现有技术中催化剂的活性组份Pd晶粒的粒径较大，分散度低，导致草酸酯时空产率低的问题。本发明通过采用包括在偶联反应条件下，使一氧化碳和亚硝酸酯原料与含钯催化剂接触；所述催化剂制备时在浸渍液中加入络合添加剂的技术方案较好地解决了该问题，可用于一氧化碳气相合成草酸酯的工业生产中。

主权项

一种CO气相偶联生产草酸酯的方法，包括在偶联反应条件下，使一氧化碳和亚硝酸酯原料与催化剂接触；其中所述催化剂以重量份数计，包括以下组份：a)0.03～3份选自金属钯或钯的氧化物中至少一种；b)100份氧化铝载体；所述催化剂的制备方法，主要包括以下步骤：a)将水溶性含Pd化合物溶入水中，同时添加络合剂，调节溶液pH值为1～6，得到浸渍液Ⅰ；浸渍液Ⅰ中络合剂与Pd的摩尔比为0.02～5；络合剂的通式为：其中，n和m均选自0～5的整数，R₁和R₂选自H、CH₃、NH₂、OH或COOH；b)将浸渍液Ⅰ等体积浸渍或喷涂于α‑Al₂O₃载体,得到催化剂前体；c)将催化剂前体在空气中老化、烘干、焙烧即得所述催化剂；所述催化剂中金属钯或钯的氧化物晶粒的平均粒径为4～8纳米；钯的分散度为22～50％。