一种吡唑醚菌酯的合成工艺

摘要

本发明具体涉及一种吡唑醚菌酯的合成工艺，首先环化得到1‑（4‑氯苯基）‑吡唑烷‑3酮，在氧化剂作用下将吡唑环氧化生成1‑（4‑氯苯基）‑3‑吡唑醇，再用2‑硝基溴苄醚化生成1‑（4‑氯苯基）‑3‑[2‑（硝基苯基）甲氧基]‑1H吡唑，再用还原剂进行硝基还原，生成N‑羟基‑N‑2‑[N’‑(对氯苯基)吡唑‑3’‑氧甲基]‑苯胺，再用ClCO₂CH₃进行N‑酰基化反应生成N‑羟基‑N‑2（‑[N’‑(对氯苯基)吡唑‑3’‑氧甲基]‑苯基）甲酸甲酯，最后在碱性条件下羟基甲基化为吡唑醚菌酯。该工艺使吡唑醚菌酯制备过程中的各工序更加可控，提高了制备过程的稳定性，提高了产品收率，并成功使用低成本药剂，大大降低了生产成本，且使用药剂的毒性更小，更加有利于环保，对塑料管道没有腐蚀性，提高了生产的安全性。

主权项

一种吡唑醚菌酯的合成工艺，其特征在于其工艺步骤包括：首先将Ⅰ所示化合物Ⅰ在条件下合环为Ⅱ所示1‑（4‑氯苯基）‑吡唑烷‑3酮Ⅱ，将Ⅱ所示1‑（4‑氯苯基）‑吡唑烷‑3酮、过硫酸钾、硫酸和溶剂A加入反应瓶中，Ⅱ所示化合物1‑（4‑氯苯基）‑吡唑烷‑3酮与过硫酸钾的摩尔配比为1:1～2，在温度为30‑80℃条件下回流反应5‑20h，然后在负压‑0.095MPa，90℃条件下除去溶剂，加入8‑10倍水沉淀得Ⅲ所示1‑（4‑氯苯基）‑3‑吡唑醇，其中所用溶剂A为乙腈、四氢呋喃、乙醇和甲醇中任意之一，Ⅲ，再将Ⅲ所示化合物用2‑硝基溴苄醚化生成Ⅳ所示1‑（4‑氯苯基）‑3‑[2‑（硝基苯基）甲氧基]‑1H吡唑，步骤为将2‑硝基溴苄、Ⅲ所示化合物1‑（4‑氯苯基）‑3‑吡唑醇按摩尔配比为1:1～1.5及溶剂乙醇加入到反应瓶中，在相转移催化剂作用下于30‑85℃下反应1‑10h，将反应物冷却，结晶，过滤得到1‑（4‑氯苯基）‑3‑[2‑（硝基苯基）甲氧基]‑1H吡唑，相转移催化剂为四丁基溴化铵、四乙基溴化铵、三甲基丁基溴化铵、三甲基十六烷基溴化铵中任意之一，Ⅳ，再将Ⅳ所示化合物用还原剂锌粉进行硝基还原，生成Ⅴ所示N‑羟基‑N‑2‑[N’‑(对氯苯基)吡唑‑3’‑氧甲基]‑苯胺，Ⅳ所示化合物1‑（4‑氯苯基）‑3‑[2‑（硝基苯基）甲氧基]‑1H吡唑与锌粉的摩尔配比为1:1～3，Ⅴ，再将Ⅴ所示化合物用ClCO₂CH₃进行N‑酰基化反应生成Ⅵ所示N‑羟基‑N‑2（‑[N’‑(对氯苯基)吡唑‑3’‑氧甲基]‑苯基）甲酸甲酯，步骤为：将Ⅴ所示化合物N‑羟基‑N‑2‑[N’‑(对氯苯基)吡唑‑3’‑氧甲基]‑苯胺溶于溶剂B，在10‑60℃条件下，滴加氯甲酸甲酯进行N‑酰基化反应，在10‑80℃条件下反应1‑5h，反应完毕后冷却至室温，分别用水和饱和氯化钠溶液洗涤，然后浓缩即得N‑羟基‑N‑2（‑[N’‑(对氯苯基)吡唑‑3’‑氧甲基]‑苯基）甲酸甲酯，其中N‑羟基‑N‑2‑[N’‑(对氯苯基)吡唑‑3’‑氧甲基]‑苯胺与氯甲酸甲酯摩尔配比为1:1～1.5，溶剂B是甲苯、二甲苯、氯苯、氯仿、二氯乙烷、二氯甲烷中任意之一，Ⅵ，最后将Ⅵ所示化合物在碱性条件下羟基甲基化为Ⅶ所示化合物Ⅶ，Ⅶ所示化合物即为吡唑醚菌酯。