一种柱前衍生-气相色谱-质谱联用同时测定三种异氰酸酯的检测方法

摘要

本发明提供了一种柱前衍生‑气相色谱‑质谱联用法同时测定产品中残留甲苯2,4‑二异氰酸酯（2,4‑TDI）、甲苯2,6‑二异氰酸酯（2,6‑TDI）和二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）的检测方法。其具体步骤包括：样品超声提取，提取液旋转蒸发浓缩，酸性水溶液反应，碱液中和，有机溶剂萃取，取有机相衍生化，缓冲溶液除去过量衍生化试剂，分液后取有机相为待测液，用气相色谱‑质谱仪进行测定和确证，空白实验，然后用外标法定量，样液目标化合物测定等步骤。本方法通过合理选择气相色谱‑质谱测定参数和测试步骤，采用选择离子扫描检测，外标法定量，可以实现皮革、人造革和纺织品中2,4‑TDI、2,4‑TDI和MDI含量的同时测定，实现了一次前处理同时出结果。该方法具有精密度高、抗干扰能力强、检测限低的特点。

主权项

一种柱前衍生‑气相色谱‑质谱联用同时测定三种异氰酸酯的检测方法，其特征在于，三种异氰酸酯2,4‑TDI、2,6‑TDI和MDI的含量是通过柱前衍生‑气相色谱‑质谱联用法测定的，测定方法具体包括以下步骤：（1）用萃取有机溶剂对待测样品进行超声提取，旋转蒸发浓缩，酸性水溶液反应残渣生成2,4‑甲苯二胺（2,4‑TDA）、2,6‑甲苯二胺（2,6‑TDA）和二苯基甲烷二胺（MDA），碱液中和过量酸，用分液萃取有机溶剂进行萃取，取有机相衍生化，缓冲溶液除去过量衍生化试剂，分液后取有机相为待测样液；所述待测样品为皮革、人造革或纺织品；（2）根据待测样液中三种异氰酸酯2,4‑TDI、2,6‑TDI和MDI的含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，标准工作溶液和待测样液中2,4‑TDA、2,6‑TDA和MDA的响应值均应在仪器检测的线性范围内；用气相色谱‑质谱仪进行测定，样液中与标准溶液在相同的保留时间内有峰出现，则需要确证；经确证分析被测物质的色谱峰保留时间与标准物质一致，并且在扣除背景后的样品谱图中选择的离子均出现，同时选择离子的丰度比与标准样品物质中相关离子的相对丰度一致，相似度在允许的偏差±10%之内，被确证的样品则判定为被检出；用气相色谱‑质谱仪进行测定，测定时的参数条件如下：a）色谱柱：DB‑5ms, 30m×0.25mm；b）色谱柱温度：起始柱温80℃，以5℃/min至150℃，保持3min，再以10℃/min至290℃，恒温10min；c）进样口温度：300℃；d）离子源温度：250℃；e）载气：氦气，流速1.4 mL/min；f）进样量：1μL；g）进样方式：无分流进样；h）电离方式：EI；i）电离能量：70eV；j）测定方式：选择离子检测方式；k）选择离子m/z：2,4‑TDI定量离子为345，定性离子为345、317、69；2,6‑TDI定量离子为345，定性子为345、317、132；MDI定量离子为132，定性离子为132、107、165；（3）用气相色谱‑质谱仪按步骤（1）、（2）检测空白样品；（4）用外标法绘制标准曲线，按下式计算样品中2,4‑TDI、2,6‑TDI或MDI的含量：式中：x—样品中2,4‑TDI、2,6‑TDI或MDI的含量，单位为mg/kg；C₁—由标准曲线得到的样液中2,4‑TDA、2,6‑TDA或MDA的浓度，单位为μg/mL；C₀—由标准曲线得到的空白试验中2,4‑TDA、2,6‑TDA或MDA的浓度，单位为μg/mL；f—检测液的最终稀释比；m—检测液所代表的试样的质量，单位为g。