一种芳基叠氮化物及芳基1,2,3三唑类螺环化合物的合成方法

摘要

本发明公开一种芳基叠氮化物及芳基1,2,3三唑类螺环化合物的合成方法。该方法是在反应容器中加入取代芳胺，用甲醇使其溶解，调节pH值至5～8，通入亚硝酸甲酯，反应1～3小时后得到反应液；将叠氮化钠加入到反应液中采用TLC监控反应进程，反应1～5h时间后处理得到芳基叠氮化合物I纯净产物；将芳基叠氮化合物I产物、偶极体、有机溶剂加入到反应容器中采用TLC监控反应进程，50～70℃下反应36～72h，后处理得到芳基1,2,3三唑类螺环化合物II。本方法以亚硝酸甲酯代替亚硝酸钠和盐酸进行重氮化反应合成芳基叠氮化物，避免了反应过程中一氧化氮和二氧化氮的生成，符合绿色化学概念。

主权项

一种芳基1,2,3三唑类螺环化合物的合成方法，该方法包括以下步骤：步骤(1)、芳基叠氮化合物I的制备：在装有温度计、搅拌器的反应容器中加入取代芳胺，用甲醇使其溶解，然后加入盐酸调节溶液pH值至5～8，在常温下慢慢通入亚硝酸甲酯，反应1～3小时后得到反应液；将叠氮化钠加入到反应液中采用TLC监控反应进程，控制反应温度50～80℃，反应1～5h时间后处理得到芳基叠氮化合物I纯净产物；所述的甲醇与取代芳胺的质量比为8～10：1；所述的取代芳胺与亚硝酸甲酯的摩尔比为1：1～1.5；所述的叠氮化钠与取代芳胺的摩尔比为1.5：1；所述的芳基叠氮化合物I的结构式如下：R为吸电子基团或供电子基或氢原子；其特征在于：步骤(2)、芳基1,2,3三唑类螺环化合物II的合成：将步骤(1)得到的芳基叠氮化合物I产物、偶极体、有机溶剂加入到反应容器中采用TLC监控反应进程，50～70℃下反应36～72h得到芳基叠氮化合物I反应液，芳基叠氮化合物I反应液后处理得到芳基1,2,3三唑类螺环化合物II；偶极体与步骤(1)取代芳胺的摩尔比为1:3～10，有机溶剂与步骤(1)取代芳胺的摩尔比为10～30:1；所述的偶极体为α‑亚甲基‑γ‑丁内酯；所述的有机溶剂为乙醇、甲醇、异丙醇、二氯甲烷、二甲基甲酰胺DMF或二氧六烷；所述的芳基1,2,3三唑类螺环化合物II的结构式是：