天然产物Xylapyrroside A的选择性合成方法

摘要

本发明属化学合成领域，涉及天然产物Xylapyrroside A的选择性合成方法。本发明以(R)-(+)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醛为起始原料，经过格氏反应、羟基的苄基保护、脱叉酮保护、两羟基选择性的叔丁基二甲硅基和苄基保护、末端双键环氧化及碘代开环以及氧化得到(4S,5R)-4,5-双苄氧基-6-叔丁基二甲基硅氧基-1-碘代戊烷-2-酮与另一中间体5-(((四氢-2H-吡喃-2-基)氧)甲基)-1H-吡咯-2-甲醛经碱性条件下缩合及酸性条件下脱保护同时环合，最后合成目标产物。本发明操作简便，收率较高，且试剂原料廉价易得。

主权项

一种选择性天然产物Xylapyrroside A的合成方法，其特征在于，通过以下合成步骤：1)以化合物(R)‑(+)‑2,2‑二甲基‑1,3‑二氧戊环‑4‑甲醛(1)为起始原料，按Scheme 1合成路线合成化合物9：2)制得的中间体9和原料10，按Scheme 2合成路线合成目标产物：其中：步骤1：原料(R)‑(+)‑2,2‑二甲基‑1,3‑二氧戊环‑4‑甲醛(1)在一种醚类溶剂中与一种烯丙基金属试剂反应，经萃取、干燥、浓缩和硅胶柱层析纯化后得到化合物2；步骤2：化合物2在一种卤代烃或醚类溶剂中与一种保护剂反应，经萃取、干燥、浓缩和硅胶柱层析纯化后得到化合物3；所说的保护剂选自一种卤代苄基和一种碱；步骤3：化合物3在一种卤代烃溶剂中与一种酸反应，经萃取、干燥、浓缩和硅胶柱层析纯化后得到化合物4；步骤4：化合物4在一种卤代烃或醚类溶剂中与一种保护剂反应，经萃取、干燥、浓缩和硅胶柱层析纯化后得到化合物5；所说的保护剂选自一种有机硅烷和一种碱；步骤5：化合物5在一种卤代烃或醚类溶剂中与一种保护剂反应，经萃取、干燥、浓缩和硅胶柱层析纯化后得到化合物6；所说的保护剂选自一种卤代苄基和一种碱；步骤6：化合物6在一种卤代烃或醚类溶剂中与间氯过氧苯甲酸反应，经萃取、干燥、浓缩和硅胶柱层析纯化后得到化合物7；步骤7：化合物7在一种醇类溶剂中，与卤化钠或卤化钾在三氯化铈催化下反应，经萃取、干燥、浓缩和硅胶柱层析纯化后得到化合物8；步骤8：化合物8在一种卤代烃溶剂中，与一种氧化剂反应，经萃取、干燥、浓缩和硅胶柱层析纯化后得到化合物9。步骤9：化合物9和化合物10在一种有机溶剂中和一种碱存在的条件下反应，经萃取、干燥、浓缩和硅胶柱层析纯化后得到化合物11；步骤10：化合物11在一种卤代烃溶剂或醚类溶剂中与一种酸反应，经萃取、干燥、浓缩和硅胶柱层析纯化后得到化合物12；步骤11：化合物12在一种卤代烃溶剂中，与一种路易斯酸反应，经萃取、干燥、浓缩和硅胶柱层析纯化后得到目标化合物。