桥连双(茚基)过渡金属络合物、其制备与应用

摘要

本发明涉及新颖的桥连茂金属过渡金属络合物,其中该络合物包括至少一茚基配体，其在4位由苯基取代,该4‑苯基优选在3',4',以及5'位由特定的取代基组合取代,尤其其中4'‑取代基是式(XR'_n)^‑基团,其中X是原子量为13‑79的第14‑17族杂原子和R'是以下之一：氢原子、卤素原子、C₁‑C₁₀烷基、或者C₆‑C₁₀芳基，和n是0,1,2或者3。还公开了包括该过渡金属络合物的催化剂体系、使用该过渡金属络合物的聚合方法，并且使用该过渡金属络合物制备的聚合物。

主权项

式(I)表示的过渡金属络合物:其中M¹选自钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼以及钨；R¹和R²可以是相同的或者不同的,和各自是氢原子,C₁‑C₁₀烷基,C₁‑C₁₀烷氧基,C₆‑C₁₀芳基，C₆‑C₁₀芳氧基，C₂‑C₁₀烯基，C₂‑C₄₀烯基，C₇‑C₄₀芳基烷基，C₇‑C₄₀烷基芳基，C₈‑C₄₀芳基烯基、OH基团或者卤素原子，或者非必要地被一个或多个烃基、三(烃基)甲硅烷基或者三(烃基)甲硅烷基烃基取代的共轭二烯，所述二烯具有至多30个原子，未计入氢；R³至R⁷可以相同或不同，并且各自是氢原子，卤素原子，可被卤化的C₁‑C₁₀烷基，可被卤化的C₆‑C₁₀芳基，C₂‑C₁₀烯基，C₇‑C₄₀芳基烷基，C₇‑C₄₀烷基芳基，C₈‑C₄₀芳基烯基，‑NR'₂，‑SR'，‑OR，‑OSiR'₃或‑PR'₂基团，其中R'选自以下之一：氢原子，卤素原子，C₁‑C₁₀烷基，或C₆‑C₁₀芳基或两个或更多个相邻的基团R⁵至R⁷与将它们连接的茚基的原子一起形成一个或多个环；R¹³是‑B(R¹⁵)‑,‑Al(R¹⁵)‑,‑Ge‑,‑Sn‑,‑O‑,‑S‑,‑SO‑,‑SO₂‑,‑N(R¹⁵)‑,‑CO‑,‑P(R¹⁵)‑,或‑P(O)(R¹⁵)‑,氨基硼烷基或者满足以下之一：其中：R¹⁵,R¹⁶,R¹⁷是相同的或者不同的，和是氢原子，卤素原子,C₁‑C₂₀烷基,C₁‑C₂₀氟代烷基或者硅杂烷基,C₆‑C₃₀芳基,C₆‑C₃₀氟代芳基,C₁‑C₂₀烷氧基,C₂‑C₂₀烯基,C₇‑C₄₀芳基烷基,C₈‑C₄₀芳基烯基,C₇‑C₄₀烷基芳基,或者一个R¹⁵和一个R¹⁶,连同R¹³中连接它们的原子,一起形成一个或多个环；M²是碳、硅、锗或者锡中的一种或多种；R⁸和R¹²可以是相同或者不同的，和各自是氢原子,卤素原子,可被卤化的C₃‑C₁₀烷基,可被卤化的C₆‑C₁₀芳基，C₂‑C₁₀烯基,C₇‑C₄₀芳基烷基,C₇‑C₄₀烷基芳基,C₈‑C₄₀芳基烯基,‑NR'₂,‑SR',‑OR,‑OSiR'₃或者‑PR'₂基团,其中R'是氢原子，卤素原子，C₁‑C₁₀烷基，或C₆‑C₁₀芳基中的一种；R⁹和R¹¹是相同的或者不同的，和选自可被卤化的C₂‑C₂₀烷基,可被卤化的C₆‑C₁₀芳基,C₂‑C₁₀烯基,C₇‑C₂₀芳基烷基,C₇‑C₂₀烷基芳基,C₈‑C₂₀芳基烯基；和R¹⁰选自(XR'_n)^‑,其中X是原子量为13‑79的第14‑17族杂原子和R'是以下之一：氢原子,卤素原子,C₁‑C₁₀烷基,或者C₆‑C₁₀芳基，和n是0，1，2或3；和R¹⁴是氢原子,卤素原子,可被卤化的C₃‑C₁₀烷基,可被卤化的C₆‑C₁₀芳基，C₂‑C₁₀烯基,C₇‑C₄₀芳基烷基,C₇‑C₄₀烷基芳基,C₈‑C₄₀芳基烯基,‑NR'₂,‑SR',‑OR,‑OSiR'₃或者‑PR'₂基团,其中R'如上所定义。