制备N-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法

摘要

本发明描述了制备N-甲基取代的三丙酮胺化合物的方法。

主权项

制备N‑甲基取代的三丙酮胺化合物的方法，其特征在于使至少一种三丙酮胺化合物（I）与甲醛在还原条件下反应，其中所述三丙酮胺化合物（I）选自化学结构（I‑A）、（I‑B）、（I‑C）、（I‑D）、（I‑E）、（I‑F）、（I‑G）、（I‑H）：其中n¹、n²各自彼此独立地为1至20的整数；其中p¹、p²、p³、p⁴、p⁵、p⁶、p⁷、p⁸、p⁹、p¹⁰、p¹¹、p¹²、p¹³、p¹⁴、p¹⁵、p¹⁶、p¹⁷、p¹⁸、p¹⁹、p²⁰各自彼此独立地为0或1；其中X¹选自OH、‑O·、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷氧基；其中X²、X³选自氢、OH、‑O·、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷氧基，并且其中X²、X³各自彼此独立地选择，并排除：X² = X³ = 氢；其中X⁴、X⁵、X⁶、X⁷、X⁸各自彼此独立地选自氢、OH、‑O·、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷氧基；其中Y¹、Y²、Y³、Y⁴、Y⁵、Y⁶、Y⁷、Y⁸、Y⁹、Y¹⁰各自彼此独立地选自具有1至30个碳原子的非支化或支化的亚烷基，具有3至30个碳原子并具有至少一个由3至30个碳原子组成的饱和环的二价饱和烃基，具有6至30个碳原子的二价烃基，其中至少6个碳原子存在于芳族体系中且其它碳原子如果存在的话是饱和的，具有选自（i）、（ii）的化学结构的桥联基团其中Q¹、Q²各自彼此独立地选自‑O‑、‑S‑、‑NH‑或–NR'‑，其中R' = 具有1至6个碳原子的非支化或支化的烷基，其中a是选自1至50的整数，其中b是选自0至50的整数；并且其中Y¹还可以是直接键，如果p¹和p²的至少一个具有1的值，并且其中Y²还可以是直接键，如果p³和p⁴的至少一个具有1的值，并且其中Y³还可以是直接键，如果p⁵和p⁶的至少一个具有1的值，并且其中Y⁴还可以是直接键，如果p⁷和p⁸的至少一个具有1的值，并且其中Y⁵还可以是直接键，如果p¹¹和p¹²的至少一个具有1的值，并且其中Y⁶还可以是直接键，如果p¹³和p¹⁴的至少一个具有1的值；并且其中Z¹、Z²、Z³、Z⁴各自彼此独立地选自–O‑、‑S‑、‑NR³⁰‑；其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R³⁰基团各自彼此独立地选自氢，具有1至30个碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一个氢可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH₂、‑OCH₃、‑OCH₂CH₃、‑NH(CH₃)、‑N(CH₃)₂、‑NH(CH₂CH₃)、‑N(CH₂CH₃)₂、‑N(CH₃)(CH₂CH₃)，具有1至30个碳原子的非支化或支化的酰基，其中至少一个氢可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH₂、‑OCH₃、‑OCH₂CH₃、‑NH(CH₃)、‑N(CH₃)₂、‑NH(CH₂CH₃)、‑N(CH₂CH₃)₂、‑N(CH₃)(CH₂CH₃)，具有选自（iii）、（iv）、（v）、（vi）、（vii）、（viii）、（ix）的化学结构的基团：其中J¹、J²各自彼此独立地选自CH、N，其中K¹、K²各自彼此独立地选自‑O‑、‑NH‑、‑N(CH₃)‑、‑N(CH₂CH₃)‑、‑S‑、‑CH₂‑，其中V¹、V²、V³各自彼此独立地选自‑O‑、‑S‑、‑NH‑、‑NR''‑，其中R'' = 具有1至6个碳原子的非支化或支化的烷基，其中W¹、W²、W³各自彼此独立地选自H、甲基、乙基，其中c、d、e、f、g、h各自彼此独立地为0至50的整数，其中X⁹选自氢、‑OH、‑O·、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷氧基，其中，在化学结构（iii）、（iv）、（v）、（vi）、（vii）、（viii）、（ix）中，至少一个键合到碳原子上的氢可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH₂、‑OCH₃、‑OCH₂CH₃、‑NH(CH₃)、‑N(CH₃)₂、‑NH(CH₂CH₃)、‑N(CH₂CH₃)₂、‑N(CH₃)(CH₂CH₃)；其中R⁷、R⁸基团各自彼此独立地选自氢，具有1至30个碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一个氢可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH₂、‑OCH₃、‑OCH₂CH₃、‑NH(CH₃)、‑N(CH₃)₂、‑NH(CH₂CH₃)、‑N(CH₂CH₃)₂、‑N(CH₃)(CH₂CH₃)，具有1至30个碳原子的非支化或支化的酰基，其中至少一个氢可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH₂、‑OCH₃、‑OCH₂CH₃、‑NH(CH₃)、‑N(CH₃)₂、‑NH(CH₂CH₃)、‑N(CH₂CH₃)₂、‑N(CH₃)(CH₂CH₃)；并且其中，当p⁹ = 1时，‑NR³R⁴还可以是化学结构（x）的基团，并且其中，当p¹⁰ = 1时，‑NR¹¹R¹²还可以是化学结构（x）的基团，并且其中–NR⁵R⁶、‑NR⁷R⁸、‑NR⁹R¹⁰基团还可以各自彼此独立地为化学结构（x）的基团，其中化学结构（x）定义如下：其中K³选自‑O‑、‑S‑、‑NH‑、‑N(CH₃)‑、‑N(CH₂CH₃)‑；其中R²¹、R²²、R²³、R²⁴、R²⁵、R²⁶基团各自彼此独立地选自氢，具有1至30个碳原子的非支化或支化的烷基，具有化学结构（xi）的基团：其中R²⁷、R²⁸、R²⁹、R³¹、R³²、R³³、R³⁴基团各自彼此独立地选自氢，具有1至30个碳原子的非支化或支化的烷基，其中至少一个氢可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH₂、‑OCH₃、‑OCH₂CH₃、‑NH(CH₃)、‑N(CH₃)₂、‑NH(CH₂CH₃)、‑N(CH₂CH₃)₂、‑N(CH₃)(CH₂CH₃)，具有1至30个碳原子的非支化或支化的酰基，其中至少一个氢可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH₂、‑OCH₃、‑OCH₂CH₃、‑NH(CH₃)、‑N(CH₃)₂、‑NH(CH₂CH₃)、‑N(CH₂CH₃)₂、‑N(CH₃)(CH₂CH₃)，具有选自（xii）、（xiii）、（xiv）、（xv）、（xvi）、（xvii）、（xviii）的化学结构的基团：其中J³、J⁴各自彼此独立地选自CH、N，其中K⁴、K⁵各自彼此独立地选自‑O‑、‑NH‑、‑N(CH₃)‑、‑N(CH₂CH₃)‑、‑S‑、‑CH₂‑，其中V⁴、V⁵、V⁶各自彼此独立地选自‑O‑、‑S‑、‑NH‑、‑NR'''‑，其中R''' = 具有1至6个碳原子的非支化或支化的烷基，其中W⁴、W⁵、W⁶各自彼此独立地选自H、甲基、乙基，其中j、k、m、q、r、s各自彼此独立地为0至50的整数，其中X¹⁰选自氢、‑OH、‑O·、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷氧基，其中，在化学结构（xii）、（xiii）、（xiv）、（xv）、（xvi）、（xvii）、（xviii）中，至少一个键合到碳原子上的氢可以被选自以下的基团替代：‑OH、‑NH₂、‑OCH₃、‑OCH₂CH₃、‑NH(CH₃)、‑N(CH₃)₂、‑NH(CH₂CH₃)、‑N(CH₂CH₃)₂、‑N(CH₃)(CH₂CH₃)，并且条件是：R²¹和R²⁶，当p¹⁷ = p¹⁸ = p¹⁹ = p²⁰ = 0时，还可以各自彼此独立地为化学结构（xix）的基团：其中X¹¹选自氢、OH、‑O·、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷基、具有1至10个碳原子的非支化或支化的烷氧基，并且其中通过使所述至少一种三丙酮胺化合物（I）与甲醛在氢气的存在下和在负载催化剂的存在下反应来建立还原条件，其中所述负载催化剂具有至少一种金属M，其中所述金属M选自V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。