煤焦油加氢裂化催化剂及其制备方法

摘要

本发明涉及一种煤焦油加氢裂化催化剂及其制备方法，将无定形硅铝制成pH值为3.0~5.5的浆状物，将改性Y分子筛固体粉末与无定形硅铝浆状物混合均匀，然后脱水制成可成型的糊膏，经成型、干燥、焙烧制成催化剂载体，最后采用浸渍法负载加氢金属组分得到最终加氢裂化催化剂。其中的无定形硅铝的制备方法采用碳化法制备，通过碱性含硅物料引入反应所需的硅。本发明方法制备的加氢裂化催化剂活性高，中油选择性高，具有较强的耐氮性能和耐水性能，可以用于煤焦油的加氢裂化过程。

主权项

一种煤焦油加氢裂化催化剂的制备方法，无定形硅铝含量占催化剂重量的25％～75％；改性Y分子筛的含量为2％～20％；ⅥB金属氧化物含量为15％～40％，Ⅷ族金属氧化物含量为2％～15％；其它组分适量，氧化铝含量为20％以下，助剂含量10％以下，制备方法包括：将无定形硅铝制成pH值为3.0～5.5的浆状物，将改性Y分子筛固体粉末与无定形硅铝浆状物混合均匀，然后脱水制成可成型的糊膏，经成型、干燥、焙烧制成催化剂载体，最后采用浸渍法负载加氢金属组分得到最终加氢裂化催化剂；其特征在于：所述的无定形硅铝的制备方法包括如下步骤：a、将铝酸钠溶液到成胶罐中，同时通入含CO₂气体，控制pH值至11.0～13.0，中和反应时间为1～2小时；b、向步骤a所得的物料中加入碱性含硅物料，连续通入含CO₂气体，控制pH值为8.0～11.0，反应时间为0.5～1.0小时；碱性含硅物料制备方法如下：将硅酸钠、铝酸钠、氢氧化钠以及水按照(15～18)Na₂O：Al₂O₃：(15～17)SiO₂：(280～380)H₂O的摩尔比混合均匀，在室温至70℃下反应0.5～48小时制得，碱性含硅物料加入量按焙烧后无定形硅铝中SiO₂重量含量为20％～60％计；c、在步骤b的控制温度和pH值下，上述混合物通空气稳定1～3小时；d、将步骤c所得的固液混合物过滤并洗涤；e、步骤d所得的固体物经干燥得到无定形硅铝；所述的无定形硅铝制备过程中，步骤a和步骤b控制反应温度为20～40℃；所述的无定形硅铝制备过程中，步骤a中所用的铝酸钠溶液的浓度为15～60gAl₂O₃/L；含CO₂气体的体积浓度为10v％～60v％；所述的无定形硅铝制备过程中，步骤c所述的洗涤是用40～90℃的去离子水洗至中性；步骤e所述的干燥条件为在110～130℃干燥4～10小时；所述的无定形硅铝制备过程中，步骤a控制反应终点的pH值为11.5～12.0，步骤b控制pH值为10.0～11.0；步骤b控制恒定的pH值比步骤a控制反应终点的pH值低0.3～4.0，优选为低1.0～2.0；所述的改性Y分子筛的具体制备方法如下：(1)以工业生产的NaY分子筛为原料用铵盐溶液进行铵交换，交换次数为1～5次，交换度控制≥80％，分子筛中的Na₂O重量含量<3.5％；(2)铵盐交换后在400～700℃，0.05～0.5MPa水蒸汽压力下进行第一次水热处理，处理时间为1.0～6.0小时；(3)第一次水热处理后的分子筛进行铵交换，并调节浆液的pH＝1.0～3.5，交换除去分子筛中的Na⁺同时进行化学脱铝反应，铵盐溶液交换次数可以为1～3次；(4)进行二次水热处理，热处理条件为温度550～800℃，水蒸汽压力0.05～1.0MPa，处理时间为2.0～10.0小时；(5)第二次水热处理后，用pH值为3.0～5.5的稀土盐溶液处理，在稀土交换的同时脱除非骨架铝，得到最终改性Y分子筛。