氮杂二苯并环辛炔类化合物及其制备方法

摘要

本发明公开了一种氮杂二苯并环辛炔类化合物及其制备方法，属于有机化学合成领域，该化合物结构式通式如式（I）所示，本发明以5‑二苯并环庚烯酮为起始原料，经过肟化、贝克曼重排、酰胺还原、保护、加成、脱溴、脱保护等反应得到了最终产物氮杂二苯并环辛炔盐酸盐，总收率73.6%以上。其原料简单易得，后处理方便易操作，总收率较高。本发明首次合成了氮原子上无取代基的氮杂二苯并环辛炔类化合物，可以为合成氮原子上带不同取代基的氮杂二苯并环辛炔类化合物提供新的方法，尤其是对于一些用其他方法不易制备的氮原子上带不同取代基的氮杂二苯并环辛炔类化合物，可以以本发明的产物为原料，将氮上面的H用需要的R基取代即可得。

主权项

一种氮杂二苯并环辛炔类化合物的制备方法，其特征在于,所述化合物的结构式通式如式（I）所示：其中：式（I）中的R₁, R₂为H、卤素；且R₁, R₂为苯环上任意可取代位置的取代基，其制备方法包括如下步骤：（1）以5‑二苯并环庚烯酮为起始原料，经过缩合得到式（III）所示化合物；（2）式（III）所示化合物经过贝克曼重排合成得到式（IV）所示化合物；（3）式（IV）所示化合物经过还原合成得到式（V）所示化合物；（4）式（V）所示化合物再经过氮上保护基合成得到式（VI）所示化合物；（5）式（VI）所示化合物通过与溴素加成合成得到式（VII）所示化合物；（6）式（VII）所示化合物然后经过脱溴制得式（VIII）所示化合物；（7）式（VIII）所示化合物最后经过脱保护制得式（I）所示化合物，即氮杂二苯并环辛炔；其合成路线为：所述步骤（4）包括如下子步骤：在0~25℃的温度条件下，式（V）所示化合物溶于四氢呋喃中，分批向其中加入碱；加毕，继续搅拌后，再向其中加入采用四氢呋喃作为溶剂的苯甲酰氯溶液，继续搅拌反应完全后，淬灭反应，萃取，将有机相进行洗涤，干燥，即得式（VI）所示化合物；所述步骤（5）包括如下子步骤：在‑25^oC~15^oC温度下，将式（VI）所示化合物溶于二氯甲烷中，搅拌下向其中滴加采用二氯甲烷作为溶剂的溴素溶液，滴毕，继续搅拌，待反应结束后，淬灭反应，分出有机相，所述有机相洗涤，干燥，即得式（VII）所示化合物；所述步骤（6）包括如下子步骤：将式（VII）所示化合物悬浮于醇溶剂中，搅拌下，向其中加入叔丁醇钾，加毕，在25~90℃温度下反应，待反应完全后，淬灭反应，然后萃取，将有机相洗涤，干燥，得到式（VIII）所示化合物；所述步骤（7）包括如下子步骤：将式（VIII）所示化合物悬浮于乙醇中，1mL乙醇中加入0.1~0.15g式（VIII）所示化合物，搅拌下，向其中加入盐酸，所述盐酸的浓度为6 mol/L，盐酸与乙醇的体积比为1~2:1，加毕，在25~100℃温度下反应，反应时间为4~6小时，待反应完全后，冷却到室温，然后过滤，固体洗涤后，得到氮杂二苯并环辛炔盐酸盐。