倍硫磷分子印迹固相萃取小柱的制备方法及应用

摘要

本发明公开了一种倍硫磷分子印迹固相萃取柱的制备方法及应用，属分析化学领域。其以倍硫磷为模板分子，将倍硫磷溶解于致孔剂中，加入功能单体后于低温下预聚合。再加入交联剂和引发剂，将混合液滴入预先准备好的聚乙烯醇溶液中，采用悬浮聚合法制备倍硫磷分子印迹聚合物微球。所得聚合物微球经漂洗、过筛和干燥等一系列处理后，湿法填充于固相萃取柱空柱管中，经丙酮和甲醇依次润洗后用于食品中残留倍硫磷的选择性吸附、富集和纯化。本发明所制备的分子印迹固相萃取柱较已有的固相萃取柱具有特异性强、制备简便、后处理简单、聚合物表面识别位点破坏少，识别性能好、成本低廉、所需仪器和反应条件容易实现等特点。

主权项

倍硫磷分子印迹固相萃取小柱的制备方法，其特征在于，制备步骤为：1）将模板分子溶解于致孔剂中，加入功能单体，超声处理5min混匀，放入4℃冰箱进行预聚合24h，得到预聚合体系；所述的模板分子为倍硫磷；所述的致孔剂为氯仿；所述的功能单体为甲基丙烯酸、4‑乙烯基吡啶、丙烯酰胺、甲基丙烯酸酯、1‑乙烯基咪唑、2‑乙烯基吡啶、烯丙基胺、亚甲基丁二酸、4‑乙烯基苯甲酸、4‑乙烯基咪唑、N，N'‑亚甲基双丙烯酰胺、4‑乙烯嘧啶、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯和2‑(双甲基胺)乙基甲基丙烯酸酯中的任意一种或两种的组合；所述的模板分子和功能单体的摩尔比为1:4‑8，模板分子在致孔剂中的摩尔浓度为20mmol/L‑ 70mmol/L；2）向步骤1）制得的预聚合体系中加入交联剂和引发剂，超声处理5min，充分混合后，通入氮气5min，并在氮气气氛或真空状态下密封；所述的交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二乙烯基苯、二乙二醇双丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇（400）二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇（600）二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇（600）二甲基丙烯酸酯、马来松香丙烯酸乙二醇酯、(2‑甲基丙烯酰胺)乙氧基‑2‑甲基丙烯酸乙二醇单酯、六亚甲基二异氰酸酯和四乙氧基硅烷中的任意一种，交联剂的加入量为步骤1）所加功能单体摩尔量的5倍；所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈、偶氮二环己基甲腈和偶氮二异丁酸二甲酯中的任意一种，加入量为步骤1）所加功能单体摩尔量的0.5‑1.5倍；3）按照分散剂与步骤1）所加功能单体比值为10mL/mmol‑100mL/mmol的比例取一定量的分散剂置于四口烧瓶中；所述的分散剂为甘油、硅油或聚乙烯醇水溶液，其中聚乙烯醇水溶液配制时，先将聚乙烯醇加入蒸馏水中，加热至90℃～95℃使其溶解，制得质量浓度为6%‑9%的聚乙烯醇溶液，冷却至室温，即完成制备；4）将步骤2）所得的反应体系在搅拌和氮气保护下滴加入步骤3）的四口烧瓶中引发聚合，引发温度为45℃‑65℃，聚合时间为8h‑36h，得到微悬浮乳液，即为印迹聚合物；5）将步骤4）得到的印迹聚合物在丙酮中用湿筛法过分级筛，筛选出直径为50μm‑70μm的颗粒，并用滤纸包好，采用体积比为9:1的甲醇‑乙酸混合溶液进行索氏抽提，期间定时对新流出的提取液进行取样，并采用高效液相色谱分析取样得到的提取液中倍硫磷的含量，直至提取液中无倍硫磷时停止索氏提取，然后，将滤纸中剩余的物质在45℃烘干至恒重，得到微球状的对倍硫磷具有识别能力的分子印迹聚合物；6）称取步骤5）所制备的分子印迹聚合物100mg‑200mg，用湿法填装固相萃取柱，依次用甲醇和丙酮对柱子进行润洗，然后封于锡箔袋中，即得到倍硫磷分子印迹固相萃取小柱。