丙烯酸催化剂的制备方法

摘要

本发明涉及一种由丙烯醛氧化制备丙烯酸的催化剂的制备方法，主要解决现有技术中丙烯酸催化剂选择性及稳定性不高的问题。本发明通过采用以选自SiO₂、Al₂O₃中的至少一种为载体，含有由下列通式表示的活性组分Mo₁₂V_aCu_bX_cY_dZ_eO_x，其中X为选自W、Cr、Sn中的至少一种；Y为选自Fe、Bi、Co、Ni、Sb、Ce、La、Zr、Sr中的至少一种；Z为选自碱金属或碱土金属中的至少一种；催化剂成型之前在含氧气氛中进行预焙烧；催化剂成型过程中加入SiO₂或Al₂O₃溶胶中的至少一种作为粘结剂；催化剂成型后在空气中焙烧；催化剂使用前包含氧气、水蒸气和丙烯醛的混合气中于360-420℃下处理2-30小时的技术方案较好地解决了该问题，可用于丙烯酸催化剂的工业生产中。

主权项

一种丙烯酸催化剂的制备方法，所述催化剂以选自SiO₂、Al₂O₃中的至少一种为载体，活性组份由下列通式表示：Mo₁₂V_aCu_bX_cY_dZ_eO_x式中X为选自W、Cr、Sn中的至少一种；Y为选自Fe、Bi、Co、Ni、Sb、Ce、La、Zr或Sr中的至少一种；Z为选自碱金属或碱土金属中的至少一种；a的取值范围为1.0～10.0；b的取值范围为0.5～8.0；c的取值范围为0.8～11.0；d的取值范围为0.5～6.0；e的取值范围为0.5～5.0；x为满足其它元素化合价所需的氧原子总数；催化剂中载体的用量为催化剂重量的5～60％，包括如下步骤：a)将所需量的钼酸铵及Z的氢氧化物分散在水中，然后加入所需量的载体得到物料I；b)将提供所需量V的偏钒酸铵溶解在水中形成物料II；c)将提供所需量Cu的硝酸铜及X金属盐和Y金属盐溶解在水中形成物料III；d)在搅拌下，将物料II和物料III分别加入物料I形成催化剂浆料；e)催化剂浆料通过沉淀、干燥、粉碎或喷雾干燥得到粉末状催化剂前驱体1；f)催化剂前驱体1在含氧气的气氛中于240‑360℃下预焙烧2‑8小时；g)向焙烧后的催化剂前驱体1中加入选自SiO₂或Al₂O₃溶胶中的至少一种无机粘结剂经捏合挤出成型得催化剂前驱体2；h)将催化剂前驱体2在含氧气的气氛中于350‑450℃中焙烧2‑10小时得到催化剂前驱体3；i)将催化剂前驱体3在包含氧气、水蒸气和丙烯醛的混合气中于360‑420℃下处理2‑30小时得到所述催化剂，以摩尔比计所述混合气的组成中丙烯醛:氧:水＝1：(1.2～1.8)：(1～3)。