发明名称 锂离子电池正极材料NCA的改性方法
摘要 本发明涉及一种锂离子电池正极材料NCA的改性方法,包括制备NCA正极材料和对NCA材料的改性处理;其中NCA正极材料制备步骤包括:⑴配制金属混合盐溶液;⑵配制沉淀剂溶液;⑶制备Ni<sub>0.8</sub>Co<sub>0.15</sub>AL<sub>0.05</sub>CO<sub>3</sub>前驱体粉末;⑷不同气氛下高温预处理Ni<sub>0.8</sub>Co<sub>0.15</sub>AL<sub>0.05</sub>CO<sub>3</sub>前驱体粉末;⑸混料、结炉、冷却、过筛;NCA材料改性处理包括NCA正极材料与纳米无机功能材料混合成粉体;对粉体进行烧结,冷却,过筛。本发明采用双络合剂碳酸盐方法;将NCA正极材料和纳米无机功能材料通过共混热改性处理方法;采用电池级碳酸锂作锂源,具有振密高,高安全性好,工艺简单,适于商业化生产的特点。
申请公布号 CN105720242A 申请公布日期 2016.06.29
申请号 CN201410720895.6 申请日期 2014.12.02
申请人 中国电子科技集团公司第十八研究所 发明人 李平;许国峰;刘平;李文升;刘攀;樊勇利
分类号 H01M4/36(2006.01)I;H01M4/525(2010.01)I;H01M4/485(2010.01)I 主分类号 H01M4/36(2006.01)I
代理机构 天津市鼎和专利商标代理有限公司 12101 代理人 李凤
主权项 锂离子电池正极材料NCA的改性方法,其特征在于:包括以下制备步骤:步骤1:制备NCA正极材料⑴配制金属混合盐溶液按照与Al摩尔数相同的柠檬酸钠作为第一络合剂溶于硝酸铝溶液中,搅拌成柠檬酸铝络合溶液;将NiSO<sub>4</sub>·6H<sub>2</sub>O、CoSO<sub>4</sub>·7H<sub>2</sub>O溶解在柠檬酸铝络合溶液中,形成Ni‑Co‑Al金属混合盐溶液,记为溶液A;⑵配制沉淀剂溶液将Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub>配制成Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub>水溶液;将氨水作为第二络合剂,加入到Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub>溶液中,搅拌成沉淀剂溶液,记为溶液B;⑶制备Ni<sub>0.8</sub>Co<sub>0.15</sub>AL<sub>0.05</sub>CO<sub>3</sub>前驱体粉末①将溶液A和溶液B并流泵入反应釜中搅拌,以去离子水作为反应底液,保持pH值为7‑9,40‑60℃温度恒温反应15‑30小时,得到Ni<sub>0.8</sub>Co<sub>0.15</sub>AL<sub>0.05</sub>CO<sub>3</sub>前驱体悬浊液;②用密闭加压过滤洗涤一体机对步骤1⑶①中Ni<sub>0.8</sub>Co<sub>0.15</sub>AL<sub>0.05</sub>CO<sub>3</sub>前驱体悬浊液进行固液分离和压滤洗涤至pH值到7‑8为止,得到致密球形Ni<sub>0.8</sub>Co<sub>0.15</sub>AL<sub>0.05</sub>CO<sub>3</sub>滤饼,在鼓风干燥箱中于100‑150℃下对滤饼进行10‑20小时烘干,得到Ni<sub>0.8</sub>Co<sub>0.15</sub>AL<sub>0.05</sub>CO<sub>3</sub>前驱体粉末;⑷不同气氛下高温预处理Ni<sub>0.8</sub>Co<sub>0.15</sub>AL<sub>0.05</sub>CO<sub>3</sub>前驱体粉末①将步骤1⑶②制得的Ni<sub>0.8</sub>Co<sub>0.15</sub>AL<sub>0.05</sub>CO<sub>3</sub>前驱体粉末装于匣钵内,室温下将匣钵置于惰性气氛保护烧结炉内,通入压力为0.3Mpa,流量为4m<sup>3</sup>/h,纯度为99.5%的工业氮气,30min后以3℃/min的速率升温至700℃,保温6h,Ni<sub>0.8</sub>Co<sub>0.15</sub>AL<sub>0.05</sub>CO<sub>3</sub>前驱体粉末分解为一氧化物Ni<sub>0.8</sub>Co<sub>0.15</sub>Al<sub>0.05</sub>O;②以空气压力为0.3Mpa,流量为4m<sup>3</sup>/h对烧结炉进行气源切换,在空气气氛下,按照3℃/min的速率继续升温至750℃,保温8h后随炉冷却至室温,得到氧化镍钴铝固溶体Ni<sub>0.8</sub>Co<sub>0.15</sub>Al<sub>0.15</sub>O<sub>x</sub>;⑸混料、结炉、冷却、过筛①按照摩尔比1.03:1的化学计量比称取电池级Li<sub>2</sub>CO<sub>3</sub>和步骤1⑷②制成的Ni<sub>0.8</sub>Co<sub>0.15</sub>Al<sub>0.05</sub>O<sub>x</sub>,利用高速混料机先以400r/min低速混合15分钟,再以700r/min高速混合5分钟,形成Li<sub>2</sub>CO<sub>3</sub>和Ni<sub>0.8</sub>Co<sub>0.15</sub>Al<sub>0.05</sub>O<sub>x</sub>的混合物;②将步骤1⑸①形成的混合物置入氧气烧结炉内,氧气压力为0.3MPa,流量为2m<sup>3</sup>/h,按照3℃/min速率对混合物升温至480℃保温4小时后,继续升温至750℃保温12小时,随炉冷却至室温,过300目筛,完成NCA正极材料的制备过程;步骤2:NCA正极材料的改性过程⑴将步骤1制成的NCA正极材料与纳米无机功能材料混合,形成粉体;⑵将步骤2⑴中形成的粉体在烧结炉中进行650‑700℃烧结,随炉冷却至室温,过筛后,得到纳米无机功能材料包覆的NCA正极材料,即完成本发明锂离子电池正极材料NCA的改性过程。
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