一种定向合成不饱和共轭醇的方法

摘要

本发明涉及一种立体选择性化学合成方法，具体涉及一种用式II为原料定向合成式I不饱和共轭醇的方法，采用硼化合物作为还原剂，MeCBS为辅助剂，能够直接得到单一构型的式I化合物。本方法MeCBS可以回收循环使用，且不产生有毒物质，具有简便、经济、环保的特点。

主权项

以式II化合物为原料定向合成单一构型式I化合物的方法，在MeCBS存在下，用硼烷还原式II化合物；其特征如下：1)得到的产物是单一构型的式I化合物；2)所述硼烷是甲硼烷和/或乙硼烷，且与式II化合物的摩尔比为1～20∶1；3)通过选择MeCBS的构型控制产物构型：合成S构型式I时，用(R)‑MeCBS；合成R构型式I时，用(S)‑MeCBS；4)所述MeCBS与式II化合物的摩尔比为1～10∶1；5)反应溶剂选自乙醚、四氢呋喃、乙腈、乙二醇二乙醚、乙二醇二甲醚、1，2‑二氯乙烷、N‑甲基吗啉中的一种或两种以上；所述式I化合物选自下述化合物：[1S,1’E,3R,5Z,7E,20R)‑9,10‑开环胆甾‑20‑(3’‑环丙基‑3’‑羟丙基‑1’‑烯)‑1,3‑二(叔丁基二甲基硅氧基)‑5,7,10(19),22‑四烯]；[1S,1’E,3R,5Z,7E,20R)‑9,10‑开环胆甾‑20‑(3’‑异丙基‑3’‑羟丙基‑1’‑烯)‑1,3‑二羟基‑5,7,10(19),22‑四烯]；[(1S,1’E,3R,5Z,7E,20R)‑9,10‑开环胆甾‑20‑(3’‑环己基‑3’‑羟丙基‑1’‑烯)‑1,3‑二(叔丁基二甲基硅氧基)‑5,7,10(19),22‑四烯]；[1S,1’E,3R,5E,7E,20R)‑9,10‑开环胆甾‑20‑(3’‑环己基‑3’‑羟丙基‑1’‑烯)‑1,3‑二(三甲基硅氧基)‑5,7,10(19),22‑四烯]；[1S,1’E,3R,5E,7E,20R)‑9,10‑开环胆甾‑20‑(3’‑环丙基‑3’‑羟丙基‑1’‑烯)‑1,3‑二(叔丁基二甲基硅氧基)‑5,7,10(19),22‑四烯]；[1S,1’E,3R,5E,7E,20R)‑9,10‑开环胆甾‑20‑(3’‑环丙基‑3’‑羟丙基‑1’‑烯)‑1‑叔丁基二甲基硅氧基‑3‑三甲基硅氧基‑5,7,10(19),22‑四烯]。