利用路易斯酸制备第13族元素的氰基化合物的方法

摘要

本发明公开了一种制备具有1、2、3或4个氰基残基的周期表第13族的氰基化合物的方法，其由式(I)表示：[Catⁿ⁺][(Z¹F_4-m(CN)_m)^-]_n，其通过在路易斯酸存在下和在阳离子Catⁿ⁺存在下使[(Z¹F₄)^-]与氰化三甲基硅烷反应来实现；Catⁿ⁺为阳离子，Z¹为B、Al、Ga、In或Tl，m为1、2、3或4，且n为1、2、3或4。

主权项

一种制备式(I)化合物的方法；[Catⁿ⁺][(Z¹F_4‑m(CN)_m)^‑]_n  (I)所述方法包含步骤(St1)；步骤(St1)包含反应(Rea1)，其中使[(Z¹F₄)^‑]在CATLEWISACID存在下和在Catⁿ⁺存在下与氰化三甲基硅烷反应；CATLEWISACID为选自由以下组成的组的路易斯酸：周期表第1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15和16族的路易斯酸、沸石、胍盐及其混合物；Z¹选自由B、Al、Ga、In和Tl组成的组；m为1、2、3或4；n为1、2、3或4；Catⁿ⁺选自由无机阳离子CatINORGⁿ⁺和有机阳离子CatORGⁿ⁺组成的组；CatINORGⁿ⁺为选自周期表第1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15或16族的阳离子或为镧系元素的阳离子或为锕系元素的阳离子或为NH₄⁺；CatORGⁿ⁺选自由CatORG‑A⁺、CatORG‑B⁺、CatORG‑C⁺、[(CH₃)₃SiFSi(CH₃)₃]⁺、Ph₃C⁺、胍盐和(H₂(R18)N‑R16‑N(R19)H₂)²⁺组成的组；CatORG‑A⁺为(WR2R3R4R5)⁺，其中W为氮或磷；和(i)R2、R3、R4和R5相同或不同且彼此独立地选自由H、C_1‑20烷基、C_1‑20全氟烷基、C_3‑10环烷基和C_6‑10芳基组成的组，其限制条件为残基R2、R3、R4和R5中的至少一种不为H；或(ii)R2与R3一起为烃链且与W一起形成5至7员饱和或不饱和杂环，R4和R5相同或不同且彼此独立地选自由H、C_1‑20烷基、C_1‑20全氟烷基、C_3‑10环烷基和C_6‑10芳基组成的组；或(iii)R2与R3一起为烃链且与W一起，以及R4与R5一起为烃链且与W一起，彼此独立地形成5至7员饱和或不饱和杂环；CatORG‑B⁺为(XR6R7R8)⁺，其中X为氮，R6与R7一起为烃链且与X一起形成5至7员不饱和杂环，其中X通过单键和双键分别与R6和R7连接，R8选自由H、C_1‑20烷基、C_2‑8烯基、C_1‑20全氟烷基、C_3‑10环烷基或C_6‑10芳基组成的组；CatORG‑C⁺为(YR9R10R11)⁺，其中Y为硫；(i)R9、R10和R11相同或不同且彼此独立地选自由H、C_1‑20烷基、C_1‑20全氟烷基、C_3‑10环烷基和C_6‑10芳基组成的组；或(ii)R9与R10一起为烃链且与Y一起形成5至7员饱和或不饱和环，R11选自由H、C_1‑20烷基、C_1‑20全氟烷基、C_3‑10环烷基和C_6‑10芳基组成的组；残基R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地未经取代或适当时经1、2、3、4、5或6个选自由C_1‑4烷基、C_3‑10环烷基、C_2‑8烯基、苯基、苄基、卤素、氰基和C_1‑4烷氧基组成的组的取代基取代；在由R2和R3、由R4和R5、由R6和R7、由R9和R10形成的所述烃链中的任一种中，所述烃链的1或2个碳原子可分别替换为1或2个杂原子，所述一或两个杂原子选自由O、N和S组成的组；在替换为N的情况下，这种N未经取代的或经选自由C_1‑8烷基、C_3‑10环烷基、C_2‑8烯基和C_1‑8全氟烷基组成的组的残基取代；R16选自由C_2‑8亚烷基、C_3‑8环亚烷基、亚苯基、C(H)(苯基)、R17(‑O‑R17)_n1组成的组；R17选自由CH₂‑CH₂、CH₂‑CH₂‑CH₂、CH₂‑C(H)(CH₃)‑CH₂、CH₂‑CH₂‑C(H)(CH₃)和CH₂‑CH₂‑CH₂‑CH₂组成的组；R18和R19相同或不同且彼此独立地选自由H、C_1‑8烷基、C_3‑8环烷基、苯基和苄基组成的组；n1为1至20的整数。