一种2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯的制备方法

摘要

本发明涉及一种适宜于工业化生产的合成2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯的方法，采用的技术方案是：首先以2,4-二氯氟苯为原料，在复合沸石固体超强酸催化剂的存在下和四氯化碳反应得到2,4-二氯-5-氟三氯甲苯，然后水解得到2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯。

主权项

一种合成2,4‑二氯‑5‑氟苯甲酰氯的方法，所述方法包括以下步骤：(A)向反应器中加入2,4‑二氯氟苯、复合沸石固体超强酸催化剂和四氯化碳，回流反应得到2,4‑二氯‑5‑氟三氯甲苯；(B)将反应器冷却至室温，不经产物分离直接加入去离子水，在20‑40℃下水解得到2,4‑二氯‑5‑氟苯甲酰氯，其中所述复合沸石固体超强酸催化剂通过以下步骤制备：(1)沸石载体预处理，包括以下操作：(1.1)对天然沸石载体在450℃‑650℃焙烧处理后，用含铵离子浓度为0.05～1.0mol/L的硝酸铵、碳酸铵或硫酸铵的铵盐溶液进行交换处理，铵盐溶液与沸石的液固体积比为3:1～5:1；交换时间为30分钟至60小时，用去离子水洗涤交换后的沸石，再进行干燥并在450℃‑650℃再次焙烧处理；所述天然沸石为丝光沸石；(1.2)载体扩孔：将步骤(1.1)得到的沸石放入浓度为0.05～6mol/L的HCl、HNO₃、H₂SO₄或柠檬酸中浸泡6‑10小时，用去离子水洗涤至中性，干燥、在450℃‑650℃焙烧得到预处理后的载体；(2)多孔级沸石的合成，包括以下操作：(2.1)用HNO₃和H₂O₂对碳纳米管表面进行改性，得到表面改性的碳纳米管，(2.2)将非硅溶胶和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)分别溶于无水乙醇后再混合在一起并搅拌0.5‑1.5小时，得到混合体系1；将聚氧乙烯‑聚氧丙烯‑聚氧乙烯的三嵌段共聚物(P123)和经上述表面改性的碳纳米管加入到H₂SO₄和HCl混合溶液中，于室温下搅拌直到P123完全融解，加入溶于无水乙醇的硅溶胶得到的前驱溶液，搅拌2‑3小时，得到混合体系2；(2.3)将混合体系1和2合并并混合均匀后，于95‑105℃下水热合成40‑50小时，最后取出，冷却至室温，洗涤、抽滤、干燥、焙烧，得到具有双孔结构的两种前驱体的沸石，所述硅溶胶选自正硅酸乙酯、钛酸异丙酯或锆酸正丙酯，非硅溶胶选自铝酸钠、硝酸铝、仲丁醇铝、叔丁醇铝、乙醇铝和异丙醇铝；(3)磁性修饰，包括以下步骤：将摩尔比为n(Fe³⁺)：n(Fe²⁺)为1：0.7‑0.5的FeSO₄·7H₂O、Fe₂(SO₄)₃，或n(Fe³⁺)：n(Fe²⁺)为1：0.7‑0.5的FeCl₃·6H₂O、FeCl₂溶解在去离子水中，加入十六烷基三甲基溴化铵，在惰性气氛下，调节pH至9‑10；向调节pH后的溶液中加入得自步骤1和步骤2的沸石，滴加正硅酸四乙酯完成后，搅拌6小时，再加入TiSO₄，调pH至13，边滴加边搅拌，完成后静置，利用磁性分离，并用丙酮洗去杂质，之后，将得到的磁性固体超强酸催化剂放入烘箱中，在105℃下烘干；其中步骤1和步骤2的沸石的加入重量比为1:4‑1:1；(4)磷钨酸/ZrO₂的负载，包括以下步骤：将Zr(NO₃)₄溶解于去离子水中，配制成质量浓度为30‑40％的硝酸锆水溶液，将前述步骤(3)得到的沸石加入到硝酸锆水溶液中，强烈搅拌至均匀悬浮，然后滴入氨水使得Zr(OH)₄均匀沉积在沸石上，滤出沉淀物并洗涤、100‑110℃烘干，然后在空气气氛中在350‑450℃焙烧；将前述在空气气氛中在350‑450℃焙烧后的沸石用浓度为10重量％的磷钨酸溶液浸渍8小时，然后蒸干水分，100‑110℃烘干，然后在空气气氛中200‑400℃焙烧，得到负载磷钨酸/ZrO₂的沸石。