含二氟烷基取代的芳基或杂芳基化合物、制备方法和应用

摘要

本发明公开了含二氟烷基取代的芳基或杂芳基化合物、制备方法和应用。该制备方法包括下列步骤：溶剂中，在碱、配体、催化剂和添加剂存在的条件下，将如式A所示的化合物和如式B所示的化合物进行如下所示的Suzuki偶联反应，制得如式C所示的化合物，即可。本发明的制备方法原料简单易得，反应步骤少，转化率和反应收率高，操作简单，催化剂廉价易得，成本低，官能团兼容性好，底物适用范围广，广谱性强，可避免使用剧毒性试剂，安全性高，具有良好的工业化应用前景。

主权项

一种如式C所示的含二氟烷基取代的芳基或杂芳基化合物的制备方法，其特征在于，其包括下列步骤：溶剂中，在碱、配体、催化剂和添加剂存在的条件下，将如式A所示的化合物和如式B所示的化合物进行如下所示的Suzuki偶联反应，制得如式C所示的化合物，即可；如式A所示的化合物或如式C所示的化合物中，B为R¹为取代或未取代的C₆‑C₂₀芳基或者取代或未取代的C₂‑C₂₀杂芳基；所述的取代或未取代的C₂‑C₂₀杂芳基是指杂原子为O、N或S，杂原子数为1‑4个的取代或未取代的C₂‑C₂₀杂芳基；所述的取代的C₆‑C₂₀芳基或者所述的取代的C₂‑C₂₀杂芳基中所述的取代是指被下列取代基中的一个或多个所取代：氰基、醛基、卤素、C₁‑C₁₀烷基、卤素取代的C₁‑C₁₀烷基、C₁‑C₁₀烷氧基、卤素取代的C₁‑C₁₀烷氧基、C₆‑C₁₄芳基、C₂‑C₁₄杂芳基、C₁‑C₄烷基取代的C₂‑C₁₄杂芳基、C₂‑C₁₀杂环烷基、其中，R^a1为C₁‑C₄烷基；R^a2为C₁‑C₄烷基、C₆‑C₁₄芳基或取代的C₆‑C₁₄芳基；R^a2中，所述的取代的C₆‑C₁₄芳基中所述的取代是指被一个或多个取代的C₁‑C₄烷氧基所取代；R^a6为C₁‑C₄烷基；R^a3为C₁‑C₄烷基；R^a4和R^a5独立地为氢或C₆‑C₁₄芳基；或者，R¹中，所述的取代或未取代的C₆‑C₂₀芳基或者所述的取代或未取代的C₂‑C₂₀杂芳基还进一步与环酮类结构稠合；所述的环酮类结构为环丙酮、环丁酮、环戊酮或环己酮；如式B所示的化合物或如式C所示的化合物中，R²为取代或未取代的C₁‑C₂₀烷基；所述的取代的C₁‑C₂₀烷基中所述的取代是指被下列取代基中的一个或多个所取代：羟基、C₆‑C₁₄芳基、C₁‑C₄烷基取代的硅氧基、C₂‑C₁₀杂环烷基、取代的C₂‑C₁₀杂环烷基或C₂‑C₁₄杂芳基，其中，R^b1为C₁‑C₄烷基、取代的C₁‑C₄烷基、C₆‑C₁₄芳基、氰基取代的C₆‑C₁₄芳基、二茂铁环、C₂‑C₁₄杂芳基或C₁‑C₄烷基取代的C₂‑C₁₄杂芳基；R^b2和R^b3独立地为氢或R^b4为C₁‑C₄烷基；R^b5为C₁‑C₄烷基；R^b6为C₁‑C₄烷基、C₆‑C₁₄芳基或C₁‑C₄烷基取代的C₆‑C₁₄芳基；R^b7为C₁‑C₄烷基；所述的催化剂为镍盐，所述的镍盐为NiQ_2·mH₂O、NiL_nCl₂、NiL_nBr₂、NiL_nI₂或NiL_n(OH)₂；所述的镍盐中：Q为硝酸根、醋酸根、三氟醋酸根或卤素离子；0≤m≤10，m为整数；0≤n≤3；n为整数；L为三苯基膦、邻甲氧基三苯基膦、邻甲基三苯基膦、三叔丁基膦、三环己基膦、三金刚烷基膦、1,2双(二苯基膦)乙烷、1,3‑双(二苯基膦)丙烷、1,4‑双(二苯基膦)丁烷、1,1'‑双(二苯基膦)二茂铁、双二苯基膦甲烷、1,2‑双二三苯基膦苯、二甲基乙二醚、二乙二醇二甲醚、取代或未取代的1,10‑菲啰啉、取代或未取代的联吡啶或者取代或未取代的三联吡啶，所述的取代的1,10‑菲啰啉、所述的取代的联吡啶或所述的取代的三联吡啶中所述的取代是指被下列取代基中的一个或多个所取代：C₁‑C₁₀烷基或C₁‑C₁₀的烷氧基；所述的取代基的位置在所述的1,10‑菲啰啉、所述的联吡啶或所述的三联吡啶杂原子的非邻位碳上。