一种稳定同位素氘标记有机磷杀虫剂的合成方法

摘要

本发明涉及一种稳定同位素氘标记有机磷杀虫剂的合成方法，该方法是利用稳定同位素氘标记或天然丰度的甲醇与三氯化磷反应生成稳定同位素氘标记亚磷酸二甲酯或亚磷酸三甲酯，再和稳定同位素氘标记或天然丰度的三氯乙醛反应得到稳定同位素氘标记的有机磷杀虫剂。与现有技术相比，本发明得到的稳定同位素标记敌百虫或敌敌畏，经分离提纯后，化学纯度达98.0％以上，同位素丰度在98.0％atomD以上，可充分满足食品安全领域残留检测的需求。

主权项

一种稳定同位素氘标记有机磷杀虫剂的合成方法，其特征在于，该方法是利用稳定同位素氘标记或天然丰度的甲醇与三氯化磷反应生成天然丰度的或稳定同位素氘标记亚磷酸二甲酯或稳定同位素氘标记亚磷酸三甲酯，再和稳定同位素氘标记或天然丰度的三氯乙醛反应得到稳定同位素氘标记的有机磷杀虫剂；所述的稳定同位素氘标记的甲醇为D4‑甲醇；稳定同位素氘标记的三氯乙醛为D1‑三氯乙醛；所述的稳定同位素氘标记有机磷杀虫剂为敌百虫或敌敌畏，其结构式如下：所述的方法具体包括以下步骤：(1)稳定同位素氘标记亚磷酸二甲酯的制备：将氘代或天然丰度的甲醇和PCl₃分别溶解到溶剂中，在‑10～30℃的水浴下滴加PCl₃溶液，滴加时间为10～100min，滴加完成后在30‑120℃保温0.5～5h，冷却后得到稳定同位素氘标记或天然丰度的亚磷酸二甲酯；(2)稳定同位素氘标记敌百虫的制备：将稳定同位素氘标记或天然丰度的三氯乙醛和催化剂加到反应器中，再将步骤(1)所得稳定同位素氘标记或天然丰度亚磷酸二甲酯滴加到反应器中，滴加结束之后保持在10～150℃反应1～5h，得到纯度为90％的粗产品稳定同位素氘标记敌百虫，经重结晶后产品纯度＞98％、丰度＞98.0atom％D；(3)稳定同位素氘标记敌敌畏的制备：将稳定同位素氘标记敌百虫溶于水中，并加入有机溶剂混合，再按照一定比例加入强碱溶液，在10～70℃碱解10～80min，经分离提纯后得到纯度＞98％、丰度＞98.0atom％D的稳定同位素氘标记敌敌畏；所述的催化剂为三氯化铁或氧化铝，添加量为稳定同位素氘标记或天然丰度的三氯乙醛质量的0％～2％。