发明名称 羧酸环氧基乙酯或羧酸缩水甘油酯的制造
摘要 本发明涉及制造羧酸缩水甘油酯的方法,包括利用氧化剂和水溶性锰络合物使羧酸乙烯酯或羧酸烯丙酯在水性反应介质中反应,并且该水溶性锰络合物包含氧化催化剂,其特征在于该水溶性锰络合物为通式(I)的单核物质[LMnX<sub>3</sub>]Y(I),或通式(II)的双核物质:[LMn(μ-X)<sub>3</sub>MnL]Y<sub>n</sub>(II),其中Mn为锰;L为配体和各个L独立地为多齿配体,各个X独立地为配合物质和各个μ-X独立地为桥接配合物质,Y为非配合抗衡离子,和其中环氧化在1.0-7.0的pH范围进行。
申请公布号 CN102822156B 申请公布日期 2016.05.25
申请号 CN201180008044.3 申请日期 2011.01.26
申请人 瀚森公司 发明人 P·穆帕;R·波斯特玛;C·斯库德曼;S·伦斯;K·思托特萨斯
分类号 C07D301/12(2006.01)I;C07D303/16(2006.01)I 主分类号 C07D301/12(2006.01)I
代理机构 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 代理人 邓毅
主权项 制造羧酸环氧基乙酯或羧酸缩水甘油酯的方法,包括:在水性反应介质中利用氧化剂和水溶性锰络合物使羧酸乙烯酯或羧酸烯丙酯反应,其中所述羧酸乙烯酯或羧酸烯丙酯与氧化剂的摩尔比为1:1到12:1,其中所述水溶性锰络合物为氧化催化剂,其特征在于所述水溶性锰络合物选自:式(I)的单核物质:[LMnX<sub>3</sub>]Y (I),或式(II)的双核物质:[LMn(μ‑X)<sub>3</sub>MnL]Y<sub>n</sub> (II),其中Mn为锰;L为配体和各个L独立地为三氮杂环壬烷多齿配体,各个X独立地为配合物质和各个μ‑X独立地为桥接配合物质,其中Y为非配合抗衡离子,n为1或2,和其中所述水性反应介质进一步包含缓冲液体系以稳定pH,并且环氧化在2.0‑6.0的pH范围进行,其中所述氧化剂选自过氧化氢、或稀释的过氧化氢,其中所述羧酸乙烯酯或羧酸烯丙酯由下式的酯表示:R<sub>1</sub>(C(O)OCH=CH<sub>2</sub>)<sub>n</sub>;或R<sub>1</sub>’(C(O)OCH<sub>2</sub>CH=CH<sub>2</sub>)<sub>n</sub>,其中R<sub>1</sub>为6个以上碳原子的单或多价基团,R<sub>1</sub>’为5个以上碳原子的单或多价基团,其中n对应于酯基数并且为1以上的整数,并且其中所述酯中的碳原子总数为9个以上碳原子,其中R<sub>1</sub>任选地含有1个以上杂原子或R<sub>1</sub>’任选地含有1个以上杂原子,对于所述水溶性锰络合物来说,各个X独立地选自:RO<sup>‑</sup>、Cl<sup>‑</sup>、Br<sup>‑</sup>、I<sup>‑</sup>、F<sup>‑</sup>、NCS<sup>‑</sup>、N<sub>3</sub><sup>‑</sup>、I<sub>3</sub><sup>‑</sup>、NH<sub>3</sub>、NR<sub>3</sub>、RCOO<sup>‑</sup>、RSO<sub>3</sub><sup>‑</sup>、RSO<sub>4</sub><sup>‑</sup>、OH<sup>‑</sup>、O<sup>2‑</sup>、O<sub>2</sub><sup>2‑</sup>、HOO<sup>‑</sup>、H<sub>2</sub>O、SH<sup>‑</sup>、CN<sup>‑</sup>、OCN<sup>‑</sup>、和S<sub>4</sub><sup>2‑</sup>及它们的组合,R选自C<sub>1</sub>‑C<sub>20</sub>烷基、C<sub>1</sub>‑C<sub>20</sub>环烷基、C<sub>1</sub>‑C<sub>20</sub>芳基、苄基和它们的组合,其中各个μ‑X独立地选自:RO<sup>‑</sup>、Cl<sup>‑</sup>、Br<sup>‑</sup>、I<sup>‑</sup>、F<sup>‑</sup>、NCS<sup>‑</sup>、N<sub>3</sub><sup>‑</sup>、I<sub>3</sub><sup>‑</sup>、NH<sub>3</sub>、NR<sub>3</sub>、RCOO<sup>‑</sup>、RSO<sub>3</sub><sup>‑</sup>、RSO<sub>4</sub><sup>‑</sup>、OH<sup>‑</sup>、O<sup>2‑</sup>、O<sub>2</sub><sup>2‑</sup>、HOO<sup>‑</sup>、H<sub>2</sub>O、SH<sup>‑</sup>、CN<sup>‑</sup>、OCN<sup>‑</sup>、和S<sub>4</sub><sup>2‑</sup>及它们的组合,R选自C<sub>1</sub>‑C<sub>20</sub>烷基、C<sub>1</sub>‑C<sub>20</sub>环烷基、C<sub>1</sub>‑C<sub>20</sub>芳基、苄基和它们的组合,Y为非配合抗衡离子,其选自RO<sup>‑</sup>、Cl<sup>‑</sup>、Br<sup>‑</sup>、I<sup>‑</sup>、F<sup>‑</sup>、SO<sub>4</sub><sup>2‑</sup>、RCOO<sup>‑</sup>、PF<sub>6</sub><sup>‑</sup>、甲苯磺酸根、三氟甲磺酸根和它们的组合,R选自C<sub>1</sub>‑C<sub>20</sub>烷基、C<sub>1</sub>‑C<sub>20</sub>环烷基、C<sub>1</sub>‑C<sub>20</sub>芳基、苄基和它们的组合。
地址 美国俄亥俄