CO气相合成草酸酯的方法

摘要

本发明涉及一种CO气相合成草酸酯的方法，主要解决现有技术中催化剂贵金属含量高，催化剂成本高，贵金属利用率低的问题，本发明通过采用包括选自堇青石蜂窝状陶瓷、金属、石英、尖晶石、莫来石或富铝红柱石中的至少一种惰性载体的内核，和结合在内核上的选自Al₂O₃、SiO₂或TiO₂中的至少一种涂层构成的层状复合载体；在层状复合载体涂层内分布有金属钯或钯的氧化物，以及稀土元素或稀土元素氧化物的催化剂的技术方案较好地解决了该问题，可用于一氧化碳气相合成草酸酯的工业生产中。

主权项

一种CO气相合成草酸酯的方法，包括在偶联反应条件下，使一氧化碳和亚硝酸酯原料与层状复合催化剂接触；其中所述层状复合催化剂包括选自堇青石蜂窝状陶瓷、金属、石英、尖晶石、莫来石或富铝红柱石中的至少一种惰性载体的内核，和结合在内核上的选自Al₂O₃、SiO₂或TiO₂中的至少一种涂层构成的层状复合载体；在层状复合载体涂层内分布有金属钯或钯的氧化物，以及稀土元素或稀土元素氧化物；所述层状复合载体的制备方法如下：1)将用于制备涂层的选自Al₂O₃、SiO₂或TiO₂中的至少一种进行粉碎，得到粉料Ⅰ；2)将粉料Ⅰ、水、粘结剂和造孔剂放入胶体磨中，调节pH值为2～4.5后进行研磨5～48小时，得到浆料Ⅱ；3)将浆料Ⅱ喷涂或浸渍到选自堇青石蜂窝状陶瓷、金属、石英、尖晶石、莫来石或富铝红柱石中的至少一种惰性载体的内核上，室温下阴干，70～120℃干燥2～10小时，1200℃焙烧2～6小时，即得所述载体；其中，当所需涂层厚度过高时可重复步骤3)；粉料Ⅰ中颗粒粒度≤5μm；浆料Ⅱ中粉料Ⅰ的含量为20～40％；所述粘结剂选自硅溶胶或铝溶胶中的至少一种；粉料Ⅰ和粘结剂的重量比为5～1；所述造孔剂选自甲基纤维素、聚乙烯醇、乙基纤维素、羧甲基纤维素或聚乙二醇中的至少一种。