一种丁二烯抽提尾气的加氢方法

摘要

本发明提供了一种丁二烯抽提尾气的加氢方法。丁二烯抽提装置富含炔烃的尾气，在一段加氢反应器和二段加氢反应器进行选择性加氢反应，将乙烯基乙炔、乙基乙炔、丁二烯加氢充分转化为丁烯-1；反应产物进入产品分离塔，塔顶得到富含丁烯-1和异丁烯的产品，适合作为MTBE/丁烯-1装置的原料；塔釜物料经异构化反应器，将正构丁烯转化为异丁烯后循环至产品分离塔。本发明的方法能够充分回收丁二烯尾气中的有价物质，经济效益显著。

主权项

一种丁二烯抽提尾气的加氢方法，该方法依次包括以下步骤：(1)来自丁二烯抽提装置的丁二烯尾气，液化后与来自一段加氢反应器出口分离罐的液相和一段进料氢气混合后，进入一段加氢反应器上部，进行一段加氢反应，大部分炔烃、二烯烃加氢为丁烯‑1；所述一段加氢反应的产物经冷却后进入所述一段加氢反应出口分离罐；罐顶得到的不凝气送出装置，罐底得到的液相一部分循环至一段加氢反应器入口、其余部分进入二段加氢反应器；所述一段加氢反应器为绝热式固定床反应器；所述一段加氢反应的催化剂：以选自氧化铝、活性炭、炭黑、沸石、分子筛和氧化硅中的一种或几种作为载体，以钯为活性组分，以选自Bi、Sb、Pb、In、不同于钯的第Ⅷ族元素、第IB族元素、稀土元素、碱金属元素、碱土金属元素和卤素元素中的一种或几种为改性组分；所述活性组分占所述催化剂总重量的0.01％～10％，所述改性组分占所述催化剂总重量的0.1％～20％；所述一段加氢反应的条件为：反应器入口温度为10℃～80℃，反应压力为1.0MPa～3.0MPa；在进入所述加氢反应器的混合物料中氢气与炔烃+二烯烃的摩尔比为1～3，循环进料体积比为10～60；所述循环进料体积比为从所述一段加氢反应出口分离罐循环至所述一段加氢反应器入口的物料重量与所述液化后丁二烯尾气物料重量之比；(2)来自所述一段加氢反应出口分离罐的液相与二段进料氢气混合后，进入二段加氢反应器底部，进行二段加氢反应，将剩余的炔烃、二烯烃加氢为丁烯‑1；所述二段加氢反应的产物经冷却后进入二段加氢反应器出口分离罐；罐顶得到的不凝气送出装置，罐底得到的液相送产品分离塔；所述二段加氢反应器为绝热式固定床反应器；所述二段加氢反应的催化剂：以选自氧化铝、活性炭、炭黑、沸石、分子筛和氧化硅中的一种或几种作为载体，以钯为活性组分，以选自Bi、Sb、Pb、In、不同于钯的第Ⅷ族元素、第IB族元素、稀土元素、碱金属元素、碱土金属元素和卤素元素中的一种或几种为改性组分；所述活性组分占所述催化剂总重量的0.01％～10％，所述改性组分占所述催化剂总重量的0.1％～20％；所述二段加氢反应的条件为：反应器入口温度为10℃～80℃，反应压力为1.0～3.0MPa；进入所述加氢反应器的混合物料中氢气与炔烃+二烯烃的摩尔比为1～6；(3)所述产品分离塔的塔顶气相馏出物经过冷凝、气液分离后，得到的富含丁烯‑1和异丁烯的液相物料，送MTBE/丁烯‑1装置作原料，得到的不凝气排出装置；所述产品分离塔的塔釜物料进入异构化反应器；所述产品分离塔的操作压力为0.5MPa～1.2MPa，回流比为5～30；(4)来自所述产品分离塔的塔釜物料进入所述异构化反应器，正构丁烯异构化为异丁烯；异构化反应的产物经过冷凝、升压后返回到产品分离塔；所述异构化反应器为绝热式固定床反应器；所述异构化反应的催化剂为硅铝分子筛或硅铝磷分子筛，其中SiO₂/Al₂O₃摩尔比为10～80；所述异构化反应的条件为：反应温度为300～350℃，反应压力为0～0.2MPa。