主权项 |
一种十二羟基取代金属酞菁的制备方法,其特征在于依次经过以下步骤:(1)前驱体合成:把季戊四醇置于水中,加热,直到固体溶解,冷却到室温,加入浓盐酸,搅拌均匀后,将苯甲醛滴加到混合物中,其中每1摩尔季戊四醇加水1000毫升,5‑10毫升浓盐酸,0.7‑1.1摩尔苯甲醛,加完后,继续反应3小时,将反应混合物抽滤,固体用1%‑10%碳酸钠的冰水稀溶液洗涤,干燥,得到产物2‑苯基‑5,5‑二羟甲基‑1,3‑二环氧己烷,将2‑苯基‑5,5‑二羟甲基‑1,3‑二环氧己烷、硝基邻苯二甲腈和碳酸钾在烧瓶内混合,其中2‑苯基‑5,5‑二羟甲基‑1,3‑二环氧己烷与硝基邻苯二甲腈的比例为1:1‑1.5,2‑苯基‑5,5‑二羟甲基‑1,3‑二环氧己烷与碳酸钾的比例为1:5‑10,加入N,N‑二甲基甲酰胺做溶剂,在70‑90℃下,加热4‑12小时,将反应混合物倒入冰水中,将沉淀过滤,用冰水洗涤,使用含甲醇1%‑2%的二氯甲烷作为流动相进行柱层析,得到白色固体前驱体;(2)金属酞菁的合成:将步骤1中前驱体,加入醇,1,8‑二氮杂环[5,4,0]十一‑7‑烯(DBU),金属盐,其中比例关系为每毫摩尔酞菁前驱体加入5‑20毫升醇,0.5‑2毫升DBU,温度在70‑150℃氮气保护下,搅拌6‑48小时,反应停止后,除掉溶剂,使用含甲醇2%‑5%的二氯甲烷作为流动相进行柱层析,得到蓝色金属酞菁,使用正己烷/二氯甲烷重结晶;(3)水解反应:将步骤2中得到的金属酞菁,溶解到四氢呋喃甲醇的混合溶剂中,甲醇/四氢呋喃=2/1,然后将2 mol/L的盐酸溶液缓慢滴加到混合溶液中,盐酸与甲醇溶液的体积比为1:11,40‑70℃下,加热4‑8小时,反应完后,有蓝绿色沉淀,过滤,分别用甲醇,三氯甲烷洗涤沉淀,真空干燥,得到十二羟基取代金属酞菁。 |