钛改性的多级孔丝光沸石的制备方法及其应用

摘要

钛改性的多级孔丝光沸石的制备方法及其应用，本发明涉及钛改性的多级孔丝光沸石的制备方法及其在氧化脱硫反应中的应用。本发明要解决现有氧化脱硫催化剂对于大分子噻吩类含硫化合物转化能力较低，以及制备催化剂的成本高的问题，而提供钛改性的多级孔丝光沸石的制备方法及其应用。方法：一、制备氢型丝光沸石；二、酸处理丝光沸石；三、制备氢型的介孔丝光沸石；四、酸处理氢型的介孔丝光沸石；五、钛改性，制备钛改性的多级孔丝光沸石。本发明将多级孔沸石分子筛与钛元素结合，提供了活性中心和反应空间，允许二苯噻吩大分子反应，延长了催化剂的使用寿命。本发明制备钛改性的多级孔丝光沸石作为氧化脱硫催化剂应用于氧化脱硫反应中。

主权项

钛改性的多级孔丝光沸石的制备方法，其特征在于该方法具体是按照以下步骤进行的：一、将10～25g硅源、1～3g铝源、3～5g NaOH和30～50mL去离子水混合均匀，然后在温度为150～200℃条件下晶化2～7d，得到钠型丝光沸石，再加入硝酸铵水溶液，交换2～4次，每次交换时间为1.5～3h，得到铵型丝光沸石，然后在温度为500～550℃条件下煅烧2～6h，得到氢型丝光沸石；其中，所述交换过程中钠型丝光沸石与硝酸铵水溶液的固液比为1g:(15～30)mL；二、将步骤一得到的氢型丝光沸石加入到HNO₃水溶液中，在温度为90～110℃条件下回流1.5～4h，用去离子水洗涤至滤液呈中性，再在温度为120～140℃条件下干燥，然后在温度为450～600℃条件下煅烧4～8h，得到酸处理的丝光沸石；其中，所述的氢型丝光沸石与HNO₃水溶液的固液比为1g:(20～40)mL；三、将步骤二中得到的酸处理的丝光沸石，加入到NaOH水溶液中，在温度为60～70℃条件下搅拌均匀，用去离子水洗涤至滤液呈中性，再在温度为110～150℃条件下干燥，加入浓度为0.5～2mol/L的硝酸铵水溶液交换2～4次，每次交换1.5～3h，在温度为110～150℃条件下干燥，然后在温度为500～550℃条件下煅烧2～6h，得到氢型的介孔丝光沸石；其中，所述的酸处理的丝光沸石与NaOH水溶液的固液比为1g:(20～40)mL；四、将步骤三中得到的氢型的介孔丝光沸石加入到浓度为1～4mol/L的HNO₃水溶液中，在温度为90～130℃条件下保持18～30h，再在温度为110～150℃条件下干燥，然后在温度为450～650℃条件下煅烧2～6h得到酸处理的氢型的介孔丝光沸石，所述的氢型的介孔丝光沸石与HNO₃水溶液的固液比为1g:(20～40)mL；五、将钛源与溶剂混合均匀，配制成混合溶液，加入步骤四得到的酸处理的氢型的介孔丝光沸石，混合均匀，在温度为60～80℃条件下蒸干溶剂，再在温度为400～600℃条件下煅烧2～6h，得到钛改性的多级孔丝光沸石；其中钛源为钛酸四乙酯、钛酸四丁酯或者异丙醇钛，溶剂为无水甲醇、无水乙醇或环己烷；钛源中钛元素与介孔丝光沸石质量比为3～20％，介孔丝光沸石与溶剂的固液比为1g:(0.5～5)mL。