一种光引发剂双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法

摘要

本发明公开了一种光引发剂双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法，其合成步骤为在惰性气体的保护下，三氯化铝或四氯化锡和三甲基硅烷在0~100℃温度范围内反应得到二氯化铝离子，并迅速与反应体系中的苯基二氯化膦作用，得到双（二氯化铝或三氯化锡）膦盐中间体，接着该中间体和2,4,6-三甲基苯甲酰氯发生反应，得到双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基膦，在20~50℃温度条件下再经二氧化氮氧化，得到目标产物。该方法避免了使用危险的活泼金属钾或钠，采用价格相对低廉的三氯化铝或四氯化锡和三甲基硅烷现场生成活性中间体来实现这一反应。该方法具有制备成本低，操作过程简单、安全，反应过程易于控制，产品收率高，纯度好，易于实现大规模生产等特点。

主权项

一种光引发剂双（2,4,6‑三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：（1）在惰性气体保护下，向装有甲苯的反应器中加入三氯化铝或四氯化锡，在0~100℃温度范围内，搅拌加入三甲基硅烷，持续反应20分钟~2小时后滴加苯基二氯化膦，滴加完后于60~100℃温度条件下保温反应至得到双（二氯化铝或三氯化锡）膦盐中间体；（2）控制温度在0~50℃范围内，向反应器中滴加2,4,6‑三甲基苯甲酰氯，滴加完后于50~100℃温度条件下保温反应至生成中间产物双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)苯基膦；（3）控制温度在20~50℃范围内，向经步骤（2）生成的中间产物中通入过量的二氧化氮气体进行氧化反应，生成目标产物双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦，同时产生一氧化氮气体；将一氧化氮气体通入气体回收塔中，经空气氧化重新获得二氧化氮，将重新得到的二氧化氮气体通入反应器中继续循环反应，反应完全后继续搅拌至过量的二氧化氮气体完全溢出后停止搅拌；（4）停止反应，分液萃取，将有机相用与其等体积的纯水洗涤脱除有机溶剂后干燥，经减压蒸馏除去有机溶剂得到目标物粗品；（5）将粗品用己烷重结晶后，得到目标产物纯品，按苯基二氯化膦计算收率大于90%；上述制备过程中反应物的摩尔比为三氯化铝或四氯化锡：三甲基硅烷：苯基二氯化膦：2,4,6‑三甲基苯甲酰氯=(2~3.5):(2~3):1:(2~3)。