发明名称 |
卡龙酸、卡龙酸酐的新合成方法 |
摘要 |
本发明涉及蒈醛酸内酯、卡龙酸及卡龙酸酐的新合成方法。采用羟基被保护的异戊烯醇为起始物料,然后通过对双键的加成生成三元环关键中间体,接下来对乙酯和保护基水解,再通过控制氧化条件分别得到蒈醛酸内酯及卡龙酸。具有条件温和,生产安全性高,易于工业化生产;无金属残渣和其他对环境有污染的废液,废渣,废气生成;能够有效降低成本等优点。 |
申请公布号 |
CN104163759B |
申请公布日期 |
2016.05.04 |
申请号 |
CN201410364816.2 |
申请日期 |
2011.08.24 |
申请人 |
南通雅本化学有限公司 |
发明人 |
秦东光;张五军;孙婧;李倩;张平;康立涛 |
分类号 |
C07C61/04(2006.01)I;C07C51/16(2006.01)I;C07D307/93(2006.01)I |
主分类号 |
C07C61/04(2006.01)I |
代理机构 |
上海光华专利事务所 31219 |
代理人 |
许亦琳;余明伟 |
主权项 |
一种卡龙酸的合成方法,包括下列步骤:1)以羟基被保护的异戊烯醇(Ⅰ)为原料;用式(Ⅱ)的化合物对原料的双键进行加成反应,得到三元环中间体(Ⅲ);2)对三元环中间体(Ⅲ)上的乙酯基进行水解反应,并脱除保护基R,得到3‑羟甲基‑2,2‑二甲基环丙基甲酸(Ⅳ);3)使3‑羟甲基‑2,2‑二甲基环丙基甲酸溶于水中,调节pH值为8~10,然后进行氧化反应;所述氧化反应的条件为:在‑5~15℃下,加入乙腈、溴化钾和四甲基哌啶氧化物,并滴加次氯酸钠的水溶液,然后搅拌10~50min;再调节pH值至4~7,滴加亚氯酸钠的水溶液,滴加完毕后进行反应;氧化反应完全后分离获得产物卡龙酸;步骤1)和步骤2)的反应路线如下:<img file="FDA0000823835920000011.GIF" wi="1762" he="325" />式中:R为保护基团;R<sub>1</sub>为任选取代或未取代的烷基、任选取代或未取代的杂烷基、任选取代或未取代的环烷基、任选取代或未取代的杂环烷基、任选取代或未取代的芳基和任选取代或未取代的杂芳基;其中,四甲基哌啶氧化物与3‑羟甲基‑2,2‑二甲基环丙基甲酸的质量比为(0.01~0.5):1;溴化钾、四甲基哌啶氧化物、次氯酸钠的水溶液和亚氯酸钠的水溶液之间的重量配比为1:(0.1~0.5):(50~100):(30~100);所述次氯酸钠水溶液和亚氯酸钠的水溶液中的氯含量分别为5~15wt%。 |
地址 |
226407 江苏省南通市如东县洋口化工聚集区 |