一种全流程TS-1介孔钛硅分子筛的制备方法

摘要

一种全流程TS-1介孔钛硅分子筛的制备方法，包括如下步骤：（1）四丙基氢氧化铵模板剂的合成；（2）配料；（3）除醇；（4）TS-1钛硅分子筛合成；本发明的有益效果是：（1）模板剂成本低廉，在保证分子筛质量的前提下，所生产的模板剂成本仅为市场价格的10%～30%；（2）催化剂制备流程短，本发明所采用的原位合成方法制备分子筛流程短，避免了通常通过后处理等手段对催化剂腐蚀得到介孔结构，这不仅大大节省了设备投资，也可以大大减少生产时间，提高生产效率；（3）环己酮转化率和环己酮肟选择性均非常高，反应过程中环己酮的转化率可以稳定保持在97%以上，环己酮肟的选择性在99.9%左右。

主权项

一种全流程TS‑1介孔钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)四丙基氢氧化铵模板剂的合成：将201×7阴离子树脂100L装入离子交换柱中，以线速度为1～6m/h依次用10～100L质量分数为2～6％的盐酸和10～100L质量分数为2～6％的氢氧化钠水溶液对所述阴离子树脂进行预处理，再以线速度为1～6m/h、用100～800L质量分数为2～6％的氢氧化钠水溶液对所述阴离子树脂进行再生；再生后用去离子水洗涤所述阴离子树脂至出水中含Na⁺含量在100ppm以下；用0.1～2m³质量分数为5～20％的四丙基溴化铵水溶液，以线速度为1～6m/h通过离子交换柱，收集交换后获得的四丙基氢氧化铵水溶液备用；(2)配料：将1m³质量分数为5～20％的四丙基氢氧化铵水溶液放入反应釜中，转速为50～300转/min的搅拌下，首先将10～100L表面活性剂和10～100L有机胺混合后以10～500L/h的速度加入反应釜中，加入完成后继续搅拌10～300min，关闭釜盖；然后将有机硅源和甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇中的一种或几种的混合液以10～500L/h的速度加入反应釜中，加入完成后在20～100℃下继续搅拌10～300min，最后将有机钛源和脂肪酸的混合液以10～50L/h的速度加入反应釜中，加入完成后在20～100℃下继续搅拌10～300min；(3)除醇：将配制完成得混合液以1～15℃/min的速度升温至40～100℃，开启真空冷凝系统，维持2～10小时，以除去多余的乙醇，除醇后混合液中所含乙醇的质量分数为0～1％；(4)TS‑1钛硅分子筛合成：除醇结束后将上述混合液以1～15℃/min的速度升温至100～190℃，反应10～120小时，降至室温，所得反应液用膜过滤方法，以去离子水洗涤至滤液的pH＝7～11，反应液干燥后，在500～650℃下焙烧4～8h，得到介孔钛硅分子筛催化剂；制得的TS‑1介孔钛硅分子筛，介孔大小为10～40nm。