一种原位生成CdS真菌毒素光电化学传感器制备方法及应用

摘要

本发明涉及一种原位生成CdS真菌毒素光电化学传感器制备方法及应用。该方法具体采用二氧化铈掺杂的还原氧化石墨烯作为抗体捕获基底，其优良的导电性和大的比表面积能有效减小背景信号。利用Cd²⁺功能化的多孔TiO₂纳米颗粒作为半抗原标记物载体，通过在电极表面直接滴加Na₂S，原位生成高光电转换率的窄带隙CdS，通过可见光波长的LED灯照射CdS，产生光电流信号。载体TiO₂与CdS能带匹配度良好，能进一步提高CdS的光电转换信号，从而制备超灵敏检测玉米赤霉烯酮，α-玉米赤霉醇，黄曲霉毒素B₁、B₂，赭曲霉毒素A、B等多种真菌毒素的竞争型光电化学免疫传感器。

主权项

一种原位生成CdS真菌毒素光电化学传感器制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将导电玻璃依次用丙酮、乙醇和超纯水超声清洗，氮气吹干；取6 µL、2~ 4 mg/mL二氧化铈掺杂的还原氧化石墨烯复合纳米材料滴加到导电玻璃的导电面，室温下晾干，400~500℃煅烧30~60 min，冷却，得到二氧化铈掺杂的还原氧化石墨烯复合纳米材料GS‑CeO₂修饰的玻璃电极；（2）在GS‑CeO₂修饰的玻璃电极表面，依次滴加5 µL 0.1~1 µg/mL的真菌毒素抗体溶液、3 µL 质量分数为1~3%的BSA溶液、5 µL真菌毒素混合溶液，每次滴加后使用超纯水冲洗电极表面，4℃冰箱中晾干，即制得真菌毒素光电化学传感器；所述真菌毒素混合溶液，是由等体积的TiO₂@Cd²⁺‑Ag真菌毒素标记物溶液分别与不同浓度待测的真菌毒素溶液混合制得；（3）在步骤（2）所制备的光电化学传感器电极表面，滴加5 µL、0.7 mol/L的Na₂S溶液，放置30~80 min；（4）利用竞争型原位生长CdS敏化TiO₂的方法用于环境雌激素的检测，检测步骤如下：1）使用电化学工作站以三电极体系进行测试，饱和甘汞电极为参比电极，铂丝电极为辅助电极，所制备的光电化学传感器电极为工作电极，在10 mL、pH 7.0~7.5的含0.1 mol/L抗坏血酸的PBS缓冲溶液中进行测试；2）用时间‑电流法对真菌毒素标准溶液进行检测，设置电压为0.1 V，运行时间100 s，照射LED灯波长为400~450 nm；3）当背景电流趋于稳定后，每隔20 s开灯持续照射10 s，然后记录光电流，绘制工作曲线；4）将待测的真菌毒素样品溶液代替真菌毒素标准溶液进行检测；5）所述真菌毒素选自下列之一：玉米赤霉烯酮，α‑玉米赤霉醇，黄曲霉毒素B₁，黄曲霉毒素B₂，赭曲霉毒素A，赭曲霉毒素B。